新型二茂铁茚基化合物的设计、合成及电化学性质研究

作     者：贾慧劼 师家乐 高媛媛 王亚琦 索全伶 JIA Hui-jie;SHI Jia-le;GAO Yuan-yuan;WANG Ya-qi;SUO Quan-ling

作者机构：内蒙古工业大学化工学院内蒙古呼和浩特010051 

基　　金：国家自然科学基金资助项目(21266019) 

出 版 物：《合成化学》 (Chinese Journal of Synthetic Chemistry)

年 卷 期：2021年第29卷第6期

页      码：468-475页

摘      要：利用Sonogashira偶联反应,以1,1′-二碘二茂铁(I-C_(5)H_(4)FeC5H_(4)-I),1,1′-二碘联二茂铁(I-C_(5)H_(4)FeC5H_(4)-C_(5)H_(4)FeC5H_(4)-I)和2-乙炔茚(Ind-C≡CH)为原料,设计合成了6种新型二茂铁茚基化合物I-C_(5)H_(4)FeC5H_(4)-C≡C-Ind(1,Ind为茚基),Ind-C≡C-C_(5)H_(4)FeC5H_(4)-C≡C-Ind(2),I-C_(5)H_(4)FeC5H_(4)-C_(5)H_(4)FeC5H_(4)-C≡C-Ind(3),Ind-C≡C-C_(5)H_(4)FeC5H_(4)-C_(5)H_(4)FeC5H_(4)-C≡C-Ind(4),C5H5FeC5H4-C≡C-C_(5)H_(4)FeC5H_(4)-C≡C-Ind(5),Fc-C≡C-C_(5)H_(4)FeC5H_(4)-C_(5)H_(4)FeC5H_(4)-C≡C-Ind(6,Fc为二茂铁基),其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR,MS(ESI)和X-射线单晶衍射表征,其中化合物1~3的晶体结构为首次报道。采用循环伏安法研究了化合物1~6的电化学性质。结果表明:取代基对调控二茂铁茚基衍生物二茂铁基之间的电子交互作用显著。单二茂铁茚基衍生物1和2中分别引入不对称和对称的共轭取代基团后,二茂铁基的氧化电位值升高。联二茂铁茚基衍生物3和4二茂铁基之间的电子交互作用基本不受取代基的影响。在乙炔桥相连接的取代二茂铁茚基衍生物5中,受金属-金属间距增加的影响,两个二茂铁基之间的电子交互作用减弱。不对称地引入二茂铁乙炔和乙炔茚取代基后,联二茂铁茚基衍生物6的两个二茂铁基之间的电子交互作用明显减弱。

主 题 词：茚基配体 偶联反应 二茂铁基衍生物 合成 晶体结构 电化学性质 

学科分类：081704[081704] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-轻工类] 070303[070303] 0703[理学-化学类] 070301[070301] 

D　O　I：10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20156

馆 藏 号：203103973...