含区位异构氨基萘酰亚胺配体的环Ir配合物三重态光敏剂的合成、光物理性质以及在三重态湮灭上转换中的应用

作     者：马丽花 郭颂 赵建章 郭慧敏 MA LiHua;GUO Song;ZHAO JianZhang;GUO HuiMin

作者机构：大连理工大学化工学院精细化工国家重点实验室大连116024 大连理工大学化学学院大连116024 

基　　金：国家自然科学基金(21103015 21073028 21273028) 英国皇家学会-国家自然科学基金委员会共同资助研究项目(RS-NSFC-21011130154) 爱尔兰科学基金会霍顿基金(11/W.1/E2061) 中央高校基础科研业务费(DUT10ZD212) UK.中英和教育部博士点优先发展领域项目(SRFDP-20120041130005)资助 

出 版 物：《科学通报》 (Chinese Science Bulletin)

年 卷 期：2014年第59卷第17期

页      码：1655-1666页

摘      要：以区位异构化的氨基萘酰亚胺(NI)为吸光基团,通过炔键将2个NI区位异构体分别连接到2,2′-联吡啶配体上,制备了2个环Ir(III)配合物.利用稳态吸收与发光光谱、瞬态吸收与发光光谱,并结合理论化学计算,对配合物的光物理性质进行了研究.与已报道的同类Ir(III)配合物相比,新配合物的可见光吸收能力得到了增强(如在504 nm处摩尔吸光系数达到12000 L mol?1 cm?1),三重激发态寿命得到了延长(达到24.1?s,传统Ir配合物的三重态寿命一般短于5.0?s).此外,纳秒时间分辨瞬态吸收谱以及自旋密度的DFT计算表明,配合物的T1激发态具有明显的配体激发态的特征(3IL激发态),而不是传统Ir(III)配合物的金属到配体的电荷转移激发态(3MLCT激发态).由于新Ir(III)配合物具有强可见光吸收、长寿命三重激发态,所以配合物表现出了较强的三重态湮灭上转换能力.研究结果表明,引入合适的有机吸光配体,采用与配位中心共轭连接的分子结构设计模式,可有效增强配合物的可见光吸收能力,延长三重激发态的寿命;同时,具有区位异构有机吸光基团的Ir(III)配合物,表现出很大差异的光物理性质.本文的研究将有助于制备具有可见光吸收能力的Ir(III)配合物,以及研究有机吸光基团三重激发态.

主 题 词：Ir 磷光 三重态湮灭 上转换 光敏剂 三重激发态 

学科分类：081704[081704] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-轻工类] 070303[070303] 0703[理学-化学类] 

核心收录：

D　O　I：10.1360/972013-964

馆 藏 号：203115050...