ESI-MS研究六钼酸盐芳香亚胺衍生物的合成反应及气相稳定性

作     者：王倩倩 王海 史晓敏 WANG Qian-qian;WANG Hai;SHI Xiao-min

作者机构：山西医科大学汾阳学院山西汾阳032200 山西医科大学第二医院山西太原030000 山西师范大学文学院山西太原030031 

基　　金：山西医科大学汾阳学院引进人才启动基金项目(2022A09) 

出 版 物：《分析测试学报》 (Journal of Instrumental Analysis)

年 卷 期：2024年第43卷第2期

页      码：322-327页

摘      要：该文通过合成两种Lindqvist型六钼酸芳香亚胺含氯衍生物TBA_(2)[Mo_(6)O_(18)(N-C_(6)H_(4)-Cl-p)](Ⅰ)和TBA_(2)[Mo_(6)O_(18)(N-C_(6)H_(4)-Cl-o)](Ⅱ),并采用电喷雾质谱法(ESI-MS)实时监测其合成反应过程,对两个反应体系中各物质含量随反应时间的变化趋势进行分析,考察了多酸芳香亚胺衍生物中芳香胺不同取代基的位置对衍生物合成反应速率及结构稳定性的影响。并通过碰撞诱导解离技术(CID)研究了两种衍生物离子的气相裂解反应,获得了其气相裂解途径及结构稳定性信息。ESI-MS实时监测结果显示,两种衍生物合成过程中,0~3 h内产物生成速率较小,而3~6 h期间反应速率最大,6~9 h次之,9~12 h反应速率明显减小。对氯苯胺的pKb小于邻氯苯胺,是衍生物Ⅰ的合成反应速率大于Ⅱ的重要原因。CID结果表明,相较于Ⅰ离子,Ⅱ离子的气相结构稳定性更弱,主要原因是Cl原子取代基的综合电子效应为吸电子效应,其在邻位取代比对位取代距离维系离子稳定性的Mo≡N键更近,导致Ⅱ中Mo≡N键电子云密度下降程度更大,离子的稳定性比Ⅰ更弱。综上,ESI-MS是一种研究多酸有机官能化衍生物的可靠技术,可为该类衍生物结构稳定性的研究及后期的导向设计合成提供基础信息。

主 题 词：电喷雾质谱法(ESI-MS) 六钼酸盐的芳香亚胺衍生物 取代基 合成反应 气相稳定性 

学科分类：081704[081704] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-轻工类] 070302[070302] 0703[理学-化学类] 070301[070301] 

核心收录：

D　O　I：10.12452/j.fxcsxb.23081604

馆 藏 号：203126052...