吡咯喹啉醌模型化合物与氨亲核加成的理论探讨

作     者：王艳花 邹建卫 胡桂香 郑柯文 俞庆森 

作者机构：浙江大学化学系 浙江大学宁波理工学院分子设计与营养工程市重点实验室宁波315104 

基　　金：国家自然科学基金(20173050)资助项目~~ 

出 版 物：《物理化学学报》 (Acta Physico-Chimica Sinica)

年 卷 期：2004年第20卷第9期

页      码：1129-1133页

摘      要：为了揭示辅酶PQQ结构与反应性的关系,在B3LYP/D95(d,p)水平上对一系列PQQ模型化合物及其类似物与氨的亲核加成进行了理论计算.结果表明:对单羰基体系,羰基碳的亲电性对反应能垒有重要的影响;对双羰基体系,过渡态中邻位羰基氧与亲核试剂氨上的H形成的氢键对反应的活化能起着关键的作用;稠合芳香环本身对反应的能垒影响不大,但当稠合杂环的1-位为可提供氢键受体的N原子时,由于N1与氨上H原子间可形成氢键而进一步降低反应的活化能.发现过渡态中被进攻羰基与氨上N原子之间形成的夹角(OCN)与活化能有良好的线性关系.

主 题 词：吡咯喹啉醌 模型化合物 氨 亲核加成 辅酶PQQ 密度泛函理论 氢键 催化剂 

学科分类：081704[081704] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-轻工类] 070303[070303] 0703[理学-化学类] 0702[理学-物理学类] 

核心收录：

D　O　I：10.3866/PKU.WHXB20040914

馆 藏 号：203139253...