基于[Rh(CO)_2I_2]^-的Rh配合物催化剂的分子设计

作     者：吉文欣 王殿军 楚秀秀 JI Wenxin1 ,,WANG Dianjun1 ,,CHU Xiuxiu1,

作者机构：宁夏大学省部共建煤炭高效利用与绿色化工国家重点实验室宁夏银川750021 宁夏大学化学化工学院宁夏银川750021 

基　　金：国家自然科学基金项目(21663019) 宁夏自然科学基金项目(NZ15003) 宁夏高等学校科研项目(NGY2015051)资助 

出 版 物：《石油学报（石油加工）》 (Acta Petrolei Sinica(Petroleum Processing Section))

年 卷 期：2018年第34卷第3期

页      码：494-499页

摘      要：针对甲醇羰基化制备乙酸的铑催化剂,设计了一系列具有不对称二齿结构羧基吡啶配位的Rh(I)阳离子配合物。通过结构分析,Rh上的电荷分析,Rh周围的电子密度分析,综合各方面因素,选择邻-吡啶丙酸铑阳离子([o-Py-C_2H_4COOH-Rh(CO)_2]^+)作为催化剂,研究了该催化剂在决速反应步骤(CH_3I加成反应)的过渡态构型和能量,采用振动分析证实其真实性。计算结果表明,相比目前工业上使用的[Rh(CO)_2I_2)]^-催化剂,邻-吡啶丙酸铑阳离子催化剂结构更稳定,能垒更低(93.5kJ/mol),并进一步阐述了甲醇羰基化Rh催化剂分子设计的关键因素。

主 题 词：羰基化 Rh 乙酸 

学科分类：081704[081704] 07[理学] 070304[070304] 08[工学] 0817[工学-轻工类] 0703[理学-化学类] 

核心收录：

D　O　I：10.3969/j.issn.1001-8719.2018.03.007

馆 藏 号：203289063...