通过增强电荷转移激发态构建激发态下稳定的基于氰基二苯乙烯的E/Z构型（英文）

作     者：董玉杰 许晨东 王士昭 李维军 宋庆宝 张诚 DONG Yujie;XU Chendong;WANG Shizhao;LI Weijun;SONG Qingbao;ZHANG Cheng

作者机构：浙江工业大学化学工程学院绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地 

基　　金：supported by the China Postdoctoral Science Foundation(2018M632498) the Zhejiang Provincial Postdoctoral fellowship,China(Z71101009) the National Natural Science Foundation of China(51603185,51673174) the Zhejiang Provincial Natural Science Foundation,China(LY17E030001) 

出 版 物：《物理化学学报》 (Acta Physico-Chimica Sinica)

年 卷 期：2019年第35卷第6期

页      码：637-643页

摘      要：在前期工作中,我们报道了一个三苯胺基团键接氰基二苯基乙烯单元的分子TPNCF,并认为从局域激发态到电荷转移(CT)激发态的快速内转换,能够有效抑制E/Z异构化反应。为了进一步证明CT态能够诱导E/Z构型的稳定,本文中我们将三苯胺基团替代为给电子能力更强的吩噁嗪基团,设计合成了分子PZNCF,并且成功获得其E/Z异构体。通过对原位核磁及紫外光谱数据的分析,我们发现相比于TPNCF,PZNCF在光辐照下的E/Z异构化反应明显变慢。这说明对于氰基二苯基乙烯单元,一个更强给电子能力基团吩噁嗪的引入能够使其在激发态下具有更稳定的E/Z构型。密度泛函理论计算及光物理测试结果表明PZNCF分子具有较强的电荷转移激发态,这也更加证实了我们先前的结论:通过合理构建给受体结构,能够获得激发态下构型稳定的E/Z异构体。

主 题 词：E/Z构型 电荷转移激发态 氰基二苯基乙烯 给受体结构 局域激发态 

学科分类：081704[081704] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-轻工类] 070303[070303] 0703[理学-化学类] 

核心收录：

D　O　I：10.3866/PKU.WHXB201807004

馆 藏 号：203459535...