多氯咔唑系列化合物的热力学性质的密度泛函理论研究

作     者：刘红艳 易忠胜 莫凌云 Liu Hong-Yan

作者机构：广西环境工程与保护评价重点实验室桂林541004 桂林理工大学化学与生物工程学院桂林541004 

基　　金：广西教育厅基金(No.200708LX335) 广西环境工程与保护评价重点实验室研究基金(Nos.0801Z026 0801Z027)资助项目 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2009年第67卷第14期

页      码：1626-1634页

摘      要：采用Gaussian 03程序中的密度泛函(DFT)方法,在B3LYP/6-31G*水平上对135个多氯咔唑系列化合物(PCCZs)进行了全优化计算,得到了298.15K,1.013×105Pa标准状态下各分子的热力学性质.设计等键反应,计算了PCCZs系列化合物的标准生成热(ΔfH)和标准生成自由能(ΔfG),研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(NPCS)之间的关系,结果表明:熵(S),ΔfH,ΔfG与NPCS之间有很强的相关性.并根据ΔfG的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性的顺序.此外,以Gaussian 03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PCCZs化合物在200至1800K的摩尔恒压热容(Cp,m),并用最小二乘法求得Cp,m与温度之间的相关方程,发现Cp,m与T,T-1和T-2之间有着很好的相关性.

主 题 词：多氯咔唑 密度泛函理论(DFT) 氯原子取代位置方法(NPCS) 热力学性质 相对稳定性 摩尔恒压热容(Cp,m) 

学科分类：081704[081704] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-轻工类] 070303[070303] 0703[理学-化学类] 

核心收录：

D　O　I：10.3321/j.issn:0567-7351.2009.14.016

馆 藏 号：203510194...