含二胺均三嗪衍生物的钌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构、电化学及光谱性质

作     者：陈禹 许文超 寇军锋 魏绪辉 虞波乐 巢晖 计亮年 

作者机构：生物无机与合成化学教育部重点实验室中山大学化学与化学工程学院广州510275 

出 版 物：《中国科学：化学》 (SCIENTIA SINICA Chimica)

年 卷 期：2011年第41卷第1期

页      码：I0001-I0001页

摘      要：钌(II)多吡啶配合物在光化学、物理学、光催化、电化学、光电化学、电子转移和能量传递、分子组装等领域一直扮演者非常重要的角色.钌(II)多吡啶配合物的分子结构具有很大的可塑性,通过往配体上接入各种不同类型官能团,可以设计出各种各样具有不同分子识别功能的分子器件.本文在钌(II)配合物中引入二氨均三嗪基团,设计合成了三个新型的钌(II)多吡啶配合物[Ru(bpy)2(1-IQTNH)](ClO4)2(1),[Ru(bpy)2(2-QTNH)](ClO4)2(2)和[Ru(bpy)2(3-IQTNH)](ClO4)2(3)(bpy=2,2′-bipyridine,1-IQTNH=6-(isoquinolin-1-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine,2-QTNH=6-(quinolin-2-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine,3-IQTNH=6-(isoquinolin-3-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine).通过元素分析、ES-MS、1HNMR进行结构表征,确证了它们的组成.用X射线单晶衍射测定了配合物[Ru(bpy)2(2-QTNH)](ClO4)2·2H2O和[Ru(bpy)2(3-IQTNH)](ClO4)2的晶体结构.配合物2和3都属单斜晶系.晶体结构表明,配合物中钌(II)均具有畸变八面体几何构型.分子计算表明配体1-IQTNH和2-QTNH在电子结构性质方面很相似并具有比bpy和3-IQTNH能量更低的LUMO.实验结果与分子计算一致,电化学实验证明在配合物1和2中,最稳定的LUMO轨道位于配体1-IQTNH和2-QTNH,而配合物3中最稳定的LUMO轨道位于配体bpy.从吸收光谱中可观察到,由于具有比bpy更大的π电子共轭体系,配合物1和2的MLCT峰都发生了明显红移.以上实验结果表明,配体结构的改变,导致配合物1～3表现出和[Ru(bpy)3]2+不同程度的性质差异.

主 题 词：钌(Ⅱ)配合物 二胺均三嗪 晶体结构 电化学 吸收光谱 

学科分类：081704[081704] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-轻工类] 070303[070303] 0703[理学-化学类] 

核心收录：

馆 藏 号：203595351...