多溴代二苯胺热力学性质的密度泛函理论研究

作     者：王辰 方哲宇 王遵尧 王甫洋 WANG Chen;FANG Zhe-Yu;WANG Zun-Yao;WANG Fu-Xiang

作者机构：北京大学物理学院介观物理国家重点实验室北京100871 南京大学环境学院污染控制与资源化研究国家重点实验室南京210093 江苏工业学院环境与安全工程学院常州213164 

基　　金：国家自然科学基金(No.20977046) 重点基金(No.20737001)资助项目 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2009年第67卷第20期

页      码：2319-2328页

摘      要：在B3LYP/6-31G*水平上对209个多溴代二苯胺(PBDPA)系列化合物进行了全优化和振动分析计算,得到各分子在298.15K,101.3kPa标准状态下的热力学参数.设计等键反应,计算了PBDPA系列化合物的标准生成热(ΔfHΘ)和标准生成自由能(ΔfGΘ).研究了热力学参数SΘ与溴原子的取代位置及取代数目(NPBS)之间的关系,结果表明:PBDPA系列化合物的SΘ,ΔfHΘ和ΔfGΘ与NPBS之间有很强的相关性(R2≥0.984).根据异构体标准生成自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性.以Gaussian03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PBDPA化合物在200K至1000K的摩尔恒压热容(Cp,m),并用最小二乘法求得Cp,m与温度之间的相关方程,发现Cp,m与T,T-1和T-2之间有着很好的相关性(R2=1.000).

主 题 词：多溴代二苯胺 密度泛函理论(DFT) 溴原子取代位置方法 热力学性质 相对稳定性 

学科分类：081704[081704] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-轻工类] 070303[070303] 0703[理学-化学类] 

核心收录：

馆 藏 号：203810223...