含多氢键给体的氨基-硫脲类有机小分子催化剂的设计、合成及应用

作     者：张志海 董秀琴 滕怀龙 陶海燕 王春江 

作者机构：武汉大学化学与分子科学学院武汉430072 元素有机化学国家重点实验室南开大学化学学院天津300071 

基　　金：国家自然科学基金(批准号:20972117) 元素有机化学国家重点实验室开放基金(批准号:0803)资助项目 

出 版 物：《科学通报》 (Chinese Science Bulletin)

年 卷 期：2009年第54卷第22期

页      码：3407-3419页

摘      要：在过去的10年里,有机小分子催化作为一门环境友好的有机合成方法学在不对称催化合成中的应用得到了重新发掘,新颖的有机小分子催化剂和新型有机小分子催化的不对称反应受到广泛的关注.含有氢键给体的手性有机小分子化合物通过分子间的氢键作用来活化反应底物中的羰基或硝基等官能团,在很多的不对称催化反应中展示了优秀的手性诱导效果,并获得了显著的进展.其中,具有双官能团氨基-硫脲类有机小分子催化剂在一系列的不对称迈克尔加成反应中获得了成功.基于对现有的文献中关于双官能团氨基-硫脲类有机小分子催化剂分子的结构分析,我们将"多氢键给体协同活化"策略成功应用于合成一类新型含多个氢键给体、具有多个手性中心、而且其空间位阻和电子效应等精细结构具有可调控性的手性氨基-硫脲类双官能团有机小分子催化剂Ⅰ和Ⅱ.这类具有多氢键给体的氨基-硫脲类催化剂在乙酰丙酮、α-取代的β-酮酯、硝基烷烃等对各种取代的硝基烯烃类化合物的不对称迈克尔加成反应,以及硝基烷烃对亚胺类化合物的不对称Nitro-Mannich反应中,展现了非常优异的催化活性与底物适用范围.

主 题 词：不对称有机小分子催化 多氢键 协同活化 双官能团催化剂 氨基-硫脲 

学科分类：081705[081705] 08[工学] 0817[工学-轻工类] 

核心收录：

D　O　I：10.1360/972009-1336

馆 藏 号：203925942...