Ir_(2)S_(3)/ZnIn_(2)S_(4)催化下可见光诱导发生的烯烃/炔烃的高效硫氢化反应:Ir_(2)S_(3)的作用

作     者：王星林 李媛媛 李朝晖 Xinglin Wang;Yuanyuan Li;Zhaohui Li

作者机构：福州大学化学学院能源与环境光催化国家重点实验室光催化研究室福建福州350116 

基　　金：国家自然科学基金(21872031,U1705251) 闽江学者特聘教授科研启动基金 

出 版 物：《Chinese Journal of Catalysis》 (催化学报（英文）)

年 卷 期：2021年第42卷第3期

页      码：409-416页

摘      要：C–S键的构建在化学中具有非常重要的意义.利用硫醇和烯烃/炔烃的硫氢化反应来构建C‒S键是一种绿色、可持续和低成本的方法.本文以ZnCl_(2),InCl_(3),硫代乙酰胺为前驱体,在微量IrCl_(3)存在条件下,通过一步溶剂热法制备得到了含有不同Ir摩尔比(0.5 mol%,1 mol%和2 mol%)的Ir_(2)S_(3)/ZnIn_(2)S_(4)纳米复合材料,并考察了它在可见光下诱导烯烃/炔烃的硫氢化反应中的催化性能.以苄基硫醇和苯乙炔的硫氢化反应为模型反应,发现在ZnIn_(2)S_(4)中引入微量的Ir_(2)S_(3)可明显提升其性能,其中以0.5 mol%Ir_(2)S_(3)/ZnIn_(2)S_(4)为催化剂时反应性能最佳;反应15 h后苄基硫醇的转化率为97%,苄基苯乙烯基硫醚的产率为95%,明显高于以未修饰的ZnIn_(2)S_(4)为催化剂时的转化率和产率.在反应中加入自由基捕获剂TEMPO之后可淬灭该反应,表明与未修饰的ZnIn_(2)S_(4)相同,以Ir_(2)S_(3)/ZnIn_(2)S_(4)复合材料催化的硫氢化反应同样是由硫醇自由基诱发的反应.这种微量Ir_(2)S_(3)对ZnIn_(2)S_(4)上光诱导硫氢化反应的提升作用在所考察的多个系列底物的反应中都有不同程度的体现,尤其对于一些空间体积较大的底物,其提升作用尤为明显,表明微量Ir_(2)S_(3)的存在对ZnIn_(2)S_(4)上光诱导硫醇和烯烃/炔烃硫氢化反应的提升作用具有普适性.通过研究负载不同助催化剂(MoS_(2),NiS和Pd)的ZnIn_(2)S_(4)纳米复合材料在烯烃/炔烃硫氢化反应中的性能及其电化学交流阻抗,我们发现,Ir_(2)S_(3)的存在可促进ZnIn_(2)S_(4)上光生电子空穴的分离,从而有利于巯基自由基的生成,同时还抑制了副物氢气的产生,因此,烯烃/炔烃的硫氢化反应性能显著提高.该文提出了一种在可见光下利用半导体光催化来构建C‒S键的绿色途径,对于理解和设计新的光催化有机合成反应体系具有一定的指导意义.

主 题 词：光催化 硫化铱/ZnIn_(2)S_(4) 烯烃 炔烃 硫氢化反应 

学科分类：081704[081704] 07[理学] 0817[工学-轻工类] 08[工学] 070303[070303] 0703[理学-化学类] 

核心收录：

D　O　I：10.1016/S1872-2067(20)63660-9

馆 藏 号：203955317...