五氟苯酯与烷基叠氮化合物的分子内Schmidt重排反应

作     者：曹志琪 李锐 苏艳 顾培明 Cao Zhiqi;Li Rui;Su Yan;Gu Peiming

作者机构：宁夏大学化学化工学院银川750021 

基　　金：国家自然科学基金(Nos.21662027,21762035) 宁夏回族自治区科技创新领军人才(No.KJT2015002) 宁夏回族自治区重点研发计划(No.2018BFG02004)资助项目 

出 版 物：《有机化学》 (Chinese Journal of Organic Chemistry)

年 卷 期：2020年第40卷第8期

页      码：2555-2562页

摘      要：主要开展了五氟苯酯与烷基叠氮的分子内Schmidt反应研究.以5-叠氮-2-苯基-戊酸五氟苯酯为模板底物,考察了酸促进剂、溶剂以及温度对重排反应的影响,筛选出四氯化钛在回流1,2-二氯乙烷中反应的最优体系.设计并合成了11种5-叠氮-戊酸五氟苯酯,通过在酯基邻位引入芳基、苄基以及烷基等取代基,可提升酯基邻位的迁移动力,使得异氰酸酯阳离子盐为主要重排产物.随后考察该类型Schmidt重排反应的底物普适性,结果表明,当底物中酯基邻位连有富电子芳环或者苄基时,芳基会对重排产物进行加成环合,最终生成内酰胺产物;当底物的酯基邻位连有缺电子芳基或者烷基时,五氟苯酚负离子会对异氰酸酯阳离子亲核进攻,生成氨基甲酸酯产物.五氟苯酚负离子的良好离去性,可启动叠氮基团对酯基的亲核进攻,是Schmidt重排反应得以实现的关键.

主 题 词：Schmidt反应 氮杂环 叠氮化合物 五氟苯酯 重排 

学科分类：081704[081704] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-轻工类] 070303[070303] 0703[理学-化学类] 

核心收录：

D　O　I：10.6023/cjoc202003017

馆 藏 号：203979761...