摘要：盘状液晶分子之间的相互作用决定液晶的性质,为了选择合适的计算方法,以便用量子化学研究液晶大分子,设计了对位取代苯和三酰胺苯作为模型分子,用高水平的ONIOM[MP2/6-31G*(0.25):HF/6-31G(d,p)]计算提供了与晶体结构资料相符合的较准确的二体相互作用结果,然后与各种较低级别的计算进行比较,说明ONIOM(HF/STO-3G:AM1:UFF)水平比较合适,盘重叠部分的相互作用主要是色散作用,用UFF力场处理,氢键主要是静电作用,用HF/STO-3G处理,其余部分用AM1处理,通过对苯取代的1,3,5-三酰胺苯的双分子构型优化,并与晶体结构数据进行比较,进一步说明ONIOM(HF/STO-3G:AM1:UFF)水平计算的适用性,在此基础上,对六烷氧基苯并菲取代的1,3,5-三酰胺苯的双分子构型进行了优化,为解释它所形成的液晶具有较高的电荷传输能力提供了有用的信息。

摘要：用电子转移的半经典模型在量子化学B3LYP/6-31G(d)水平(对单体)和B3LYP/STO-3G水平(对二聚物)对环聚炔苯和环聚炔吡啶组成的盘状液晶体系的电荷转移性质进行了研究.盘状液晶体系的电荷转移速率主要依赖于重组能和电荷转移矩阵元,重组能越小,电荷转移矩阵元越大,则电荷转移速率常数越大.计算结果表明,这些大环化合物比目前广泛研究和应用的苯并菲衍生物组成的液晶有较小的重组能,所以有更好的电荷转移性质.计算结果对有效地设计和合成高效的光导材料和载流子输送材料是有帮助的.

摘要：根据Marcus半经典模型,计算了支链中含酰胺基和含酯基的苯并菲盘状液晶化合物C18H6(OC2H5)3(OCH2CO-NHCH3)3和C18H6(OC2H5)3(OCH2COOCH3)3的电荷转移反应的速率常数.这两种化合物的支链都可以对称性分布,也可以非对称性分布.计算表明,支链排列的对称性对电荷转移矩阵元和电荷传输速率常数的影响很大,非对称性分子的正电荷传输速率常数和负电荷传输速率常数均大于对称性分子.所以,取代基非对称性排列对增加电荷传输速率常数有利.其原因是支链非对称排列的分子的质量中心与几何中心不重合,当液晶分子绕质量中心旋转的同时形成了分子间的相对平移,从而增大了电荷转移矩阵元.本文为设计、改善液晶分子的电荷传输性能提供了一条新的思路.

摘要：设计和使用了扩展的 6 - 3 1G ,D95 ,ANO ,aug cc pVDZ基组以及Hypol基组 ,用各种相关能级别的方法SCF ,MP2 ,MP3 ,MP4D ,MP4DQ ,MP4SDQ ,MP4 ,CCSD ,CCSD(T) ,计算了H2 O ,CO ,HF ,H2 ,N2 等分子的二阶超极化率。分别以 4 aug cc pVTZ基组在不同方法下的二阶超极化率结果 ,和CCSD(T) / 4 aug cc pVTZ水平上的结果作为标准 ,求得各水平计算相对应的平均相对偏差。结果发现 :MP2 /aug cc pVDZ +是计算二阶超极化率最优的水平。综合讨论认为 :可在MP2 /aug cc pVDZ +水平上计算分子的二阶超极化率 ,其结果是可靠的。而且如果同时要计算分子极化率和一阶超极化率 。

摘要：采用MP2/6-311G水平的优化构型,对Be_2^+的电子性质进行了从头算研究。用UHF方法对Be_2^+的无微扰能量和(超)极化率计算进行了基组优化设计,排除基组选择的偶然性。精确选择可以得到稳定(超)极化率的电场范围,用FF方法计算了在优化构型下Be_2^+的超极化率。得到了Be_2^+可靠的无微扰能量E、轴向极化率α和轴向超极化率γ的UHF方法极限结果。推荐基组43s16p4d1f的计算结果是:E=-28.9202225824,α=146.3977556,γ=—4.81145423×10~5。