摘要：近年来,商业综合体及商业步行街的建造与改造成为推动城市特色形象的新型表达方式。针对杭州天目里的品牌立面及店铺标识问题,从视觉可识别性、形象独特性及主题延续性这3个方面进行分析,以视觉感知作为理论的支撑依据,深入分析天目里的店铺立面的空间视觉感受,探索符合视觉感知且具有品牌特色的商业街店铺视觉系统。

摘要：香豆素衍生物是天然产物中广泛存在的一类化合物,具有丰富的生理活性,因而受到广泛关注.其中四环香豆素结构包含多个连续的手性中心和复杂的四环结构,其手性合成是化学领域的挑战之一.利用简单易得的香豆素衍生物例如3-氰基香豆素作为原料设计手性催化反应,是构建这些复杂香豆素衍生物的有效方法.迄今为止,关于3-氰基香豆素的不对称转化依然很少,因为氰基和酯基间较长的距离限制了它们与金属离子形成刚性的环状过渡态.如果仅以氰基作为活化位点,较弱的配位能力、与反应位点较远的距离对手性诱导构成挑战.协同催化可以有效提升反应选择性和活性,近年来逐渐成为研究重点.特别是钯/铜协同催化取得较大的进展,然而仍存在一些局限性,例如每次催化循环形成一个碳碳键,只能合成简单的化合物,铜的活化模式也仅局限于和酰胺或醛亚胺酯形成刚性结构,相应亲核试剂范围有待扩展.因此,本文发展了一种新的钯/铜协同催化策略,通过金属钯形成烯丙基钯物种活化烯基苯并噁嗪酮,铜作为路易斯酸活化3-氰基香豆素,实现了两者的脱羧不对称[4+2]环化反应,不仅解决了单一催化剂立体选择性控制不足的问题,而且合成了具有三个连续手性中心的香豆素衍生的稠环.该方法反应条件温和,立体选择性控制优秀.控制实验证明,手性铜-恶唑啉复合物能够活化3-氰基香豆素且产生手性诱导.钯/铜催化剂负载量会极大影响反应收率和产物立体选择性,当钯/铜<1时能够得到几乎光学纯的产物.本文选用烯基苯并噁嗪酮和3-氰基香豆素作为模板底物,通过对钯络合物上配体、溶剂、烯基苯并噁嗪酮上的保护基以及铜路易斯酸进行考察,筛选出了最佳钯铜络合物组合和溶剂.在优化的反应条件下,考察该方法对不同底物的适应情况.改用不同取代基的3-氰基香豆素,5-位取代基会遮挡烯烃,抑制氨基的进攻导致反应无法进行.此外,其它无论吸电子或给电子底物,催化反应均可顺利进行,并且以中等到优秀的收率,优秀的非对映选择性和对映选择性得到成环产物.考察了取代的烯基苯并噁嗪酮在该反应中的表现,通过改变保护基、混合溶剂、手性配体和铜源以中等的收率和令人满意的立体选择性得到相应的四环香豆素.另外培养了手性四环香豆素的单晶,通过X射线衍射分析确定产物的绝对构型是(R,R,R).为更深入认识反应机理,进行了系列的控制实验.使用消旋的钯络合物和手性的铜络合物,可以顺利得到相应的产物.尽管收率和立体选择性均较低,但说明手性铜复合物可以与氰基结合,并且能够成功诱导出手性.另外,回收的原料烯基苯并噁嗪酮是消旋的,说明钯催化的脱羧过程与手性铜复合物无关,两种催化剂的循环过程是完全相互独立的.考察了催化剂的负载量对反应的影响.固定钯催化剂用量,手性铜复合物越多,产率越低,立体选择性越高;固定铜催化剂用量,降低钯催化剂则会抑制原料烯基苯并噁嗪酮的转化.另外,当铜/钯催化剂负载比大于1.0时,能够得到接近光学纯的产物,可以理解为铜活化的3-氰基香豆素完全参与转化,抑制了背景反应.据此提出了相应的催化模型来解释立体选择性的成因.手性铜复合物与3-氰基香豆素结合,使得潜手性面两边位阻不等价,氨基负离子更容易从Si面进攻并关环,最后得到(R,R,R)构型的产物.综上,本文不仅为手性四环香豆素的合成提供了一种新方法,所发展的铜钯双活化模式也为发展手性催化反应提供新的策略.

摘要：光响应药物释放体系具有非侵入性、远程可控且时空分辨率高等特点,在杀菌、抗癌等生物医学领域具有重要应用价值.但目前近红外光响应的光裂解药物递送体系报道较少且光响应效率还有待提高.本工作将稀土纳米颗粒包覆介孔二氧化硅,逐步偶联近红外染料cypate、金刚烷胺和β-环糊精来封堵孔口,利用cypate的自敏光氧化断键作为光响应开关,成功构建了一种新型近红外光响应稀土上转换纳米载药系统.该纳米载药系统负载抗生素氧氟沙星表现出极低的药物流失率和较高的808 nm光照释放效率,并且通过控制光照时间可以满足不同的给药量需求.体外抗菌实验结果进一步验证了该纳米载药系统的光响应药物释放性能.此外,该纳米载药系统在980 nm激光激发下的上转换发光较强且不影响药物释放,可以实现纳米载药系统的药物定位和生物成像功能.本研究为发展高效光响应载药体系提供了新的思路.

摘要：介绍基于主动式理论研究的上海临港社区中心方案设计,通过对主动式建筑理念的详细梳理,分析其与方案实践的相互关联,阐述主动感知与适变性的建筑空间模式、室内空间舒适度、室外环境景观设计,以综合协调建筑空间能动性、室内环境气候与建筑能源效率,推动系统化的建筑生态研究。

摘要：目的:分析医院医疗设备管理现状,设计一套实现医院医疗设备全生命周期管理的系统。方法:以.Net为开发平台设计包含有用户登录、采购管理、库存管理、维修管理、计量管理、信息系统管理等模块的医疗设备管理系统。结果:设计的系统改善了之前医院设备管理过程中存在的问题,对设备进行全生命周期性管理,延长了设备的使用寿命,同时降低了设备管理过程中的人力成本。结论:医疗设备管理系统的开发,提高了设备管理效率,医疗设备现代化、信息化、精细化管理水平也有了显著的提升。

摘要：目的基于医院固定式的口腔卫勤保障模式,已难以满足基层官兵口腔保健的广泛需要,以第一代、第二代移动式数字化口腔诊疗车为基础,系统设计方舱布局,改良性能,满足现代化条件下的卫勤保障需求。方法选用陕汽2190BQA型越野汽车底盘,在底盘上固定宽2.5 m、长6.8 m方舱进行改装,舱内设计口腔医疗设备供电系统和空调系统,对方舱内所用口腔专科医疗设备装置以及自锁固定装置进行优化。结果成功设计出野战口腔诊疗方舱,整体结构布局设计合理,有效利用了厢内的空间,优化了设备的安装、摆位和固定,使得设备使用方便可靠。结论实现颌面战创伤急救与口腔综合治疗单元、口腔诊断单元、感染控制单元、修复技工单元、物资仓储单元等功能模块,形成了一个适合基层部队需求的全新口腔医疗保障技术平台,有效提升我军口腔移动卫勤保障能力和装备水平。