摘要：针对反应动力学参数估计的复杂性,设计了一种新颖的优化方法—迭代全息搜索策略(IHRS)。全息搜索策略(HRS)将多维空间中的寻优问题直观地通过二维全息图上的近邻搜索来实现,是一种全局搜优效率较高的确定性优化方法,但它只能用于离散系统的优化。IHRS通过对连续变量进行离散化处理,并运用迭代计算逐步缩小离散系统与原连续系统的偏差,将复杂的多维连续变量优化问题转化为多个串联的较为简单的离散变量组合优化问题,再运用HRS寻优。并讨论了等分区间数、搜索域收缩率、群规模等参数对IHRS搜优效率的影响。六维Alpine函数测试表明,IHRS的全局优化性能优于单纯形法和遗传算法(GA)。将IHRS应用于SO2催化氧化反应动力学模型参数的估计,取得了满意的结果。

摘要：近年来,合成气制低碳醇Cu-Co基催化剂备受关注,催化剂的活性中心和构效关系等问题被广泛研究。本文基于这些研究,归纳和分析了Cu-Co双金属催化剂的设计思路、对催化剂双活性中心结构的认识和制备方法等的演变,重点阐述了催化剂中纳米化Cu-Co合金相的形成对催化剂反应性能的影响及其制备的难点和改善该活性相反应稳定性的方法;认为从纳米尺度上对催化剂进行设计,使催化剂表面具有丰富的Cu-Co双活性中心,并进一步改善催化剂在长期运行过程中的稳定性是今后研究的重点。

摘要：Molecular nitrogen is relatively inert and the activation of its triple bond is full of challenges and of ***,searching for an efficiently heterogeneous catalyst with high stability and dispersion is one of the important targets of chemical ***,we report a Ba‐K/Ru‐MC catalyst with Ru particle size of 1.5–2.5 nm semi‐embedded in a mesoporous C matrix and with dual promoters of Ba and K that exhibits a higher activity than the supported Ba‐Ru‐K/MC catalyst,although both have similar metal particle sizes for ammonia ***,the Ba‐K/Ru‐MC catalyst is more active than commercial fused Fe catalysts and supported Ru *** techniques such as high‐resolution transmission electron microscopy,N2 physisorption,CO chemisorption,and temperature‐programmed reduction suggest that the Ru nanoparticles have strong interactions with the C matrix in Ba‐K/Ru‐MC,which may facilitate electron transport better than supported nanoparticles.

摘要：The development of efficient and stable non-mercury catalysts for the chlor-alkali industry is desirable but remains a great ***,we design a series of ruthenium catalysts for acetylene hydrochlorination by regulating the electronic structure of ruthenium ions through coordination with various ligands(thiourea,phenanthroline,and L-lactic).The turnover frequencies(TOFs)and apparent activation energies for the acetylene hydrochlorination have a linear relationship with the binding energy of Ru3+in the ruthenium *** synergetic effect of the ruthenium ion and ligands plays an important role in acetylene *** Ru-Thi/AC catalyst with thiou­rea as the ligand shows the highest TOF and stability in acetylene *** present study provides a rational method to regulate the electronic structure of supported metal catalysts with high catalytic performance exhibited by the carbon-supported heterogeneous catalysts.

摘要：氨合成催化剂是多相催化领域中许多基础研究的起点,低温高活性的钌系催化剂为继熔铁催化剂之后的第二代氨合成催化剂。从影响氧化物负载的Ru基催化剂性能的关键因素出发,对氧化物载体的改性、助剂的作用并将其深入到反应条件下的化学状态等方面进行了分析和探讨,为新型高活性Ru基氨合成催化剂及其他多相催化剂的设计研发提供借鉴。

摘要：化肥对粮食生产的贡献率占50%左右。中国能以占世界7%的耕地养活了占世界22%的人口,这一举世瞩目成就的取得,应该说一半归功于化肥的作用。化肥在确保我国粮食安全和能源安全中起着重要的作用。合成氨是高能耗工业,具有巨大的节能潜力,应当引起我们的高度重视。合成氨为高能耗产品有两层含义,一为氨本身热值较高;二为氨的生产过程中能量损耗大。我国合成氨单位能耗平均为1764千克标煤/吨,与国际先进水平相差600～700千克标煤/吨。造成我国合成氨工业能效低、能耗高的主要原因有:一是装置规模小,我国合成氨生产能力5000余万吨,现有中小企业近500家,若按一家产能20万吨计算,有250家企业就能达到这一产量。二是原料结构不合理,国外主要是以天然气为原料(占85%以上),而我国主要以煤为主(约占65%)。在煤、油、气三种原料中,天然气被认为是最经济的合成氨原料。三是我国合成氨装置单机效率低、工艺技术落后。国外多采用15MPa以下的低压工艺。吨氨能耗随合成压力降低和氨合成催化剂的进步跟着降低。中小化肥厂产量占全国总产量的70%以上,大多采用31.4MPa高压合成的传统工艺技术,致使能耗和生产成本高居不下。此外,我国生产企业管理相对落后,国内同类企业能耗差距可达40%～50%。合成氨是一个复杂的系统工程,节能减排需要综合治理,从原料、技术、设备,管理等诸多方面猛下功夫。就单元技术来说,工艺技术进步是节能减排最重要的措施,其贡献率可占据节能减排总量的半壁江山。而工艺技术和条件是依催化剂的性能来决定的,而催化剂的性能又要有合适的、先进的工艺相配套。氨合成催化剂是工艺技术进步和节能减排的核心和关键。我国浙江工业大学经过20多年研究开发成功的A301(ZA-5)型催化剂是一种国内外领先的新型氨合成催化剂,主要技术指标已显著超过国外最好的催化剂。但我国虽然拥有世界上最好的催化剂,却被用在了世界上最落后的工艺上。迄今仍没有与其低压高活性相匹配的低压合成工艺。以催化剂为核心技术,对大型和中小型合成氨装置进行节能改造,投资省,收效快,效果好。作者认为大型合成氨装置是根据"全能概念"设计的全能系统,能效可达60%～70%。但氨净值普遍较低,实现节能减排的关键在于采用ZA-5等高活性催化剂以提高氨净值。中小型合成氨厂通常采用30MPa合成工艺,技术落后,合成气压缩功耗高。针对中小合成氨装置存在的根本问题,作者认为,除了原料结构调整外,采用低压合成工艺技术路线进行降压改造是中小合成氨装置节能减排的方向和重点。本文以ZA-5型高效催化剂为基础,考察了大型合成氨装置应用ZA-5催化剂的增产和节能效果;研究了原有中小型合成氨装置合成回路进行低压改造的必要性、可行性及其节能效果。结果表明,对我国中小型合成氨厂进行低压改造,把合成压力从30MPa降低到10～15MPa是可行的。对于一座年产合成氨10万吨的小型合成氨厂,基建投资至少可以节省15%以上,年可节约7652吨标煤,节能效果十分显著。如果全国有50%的中小合成氨装置进行低压改造,则年可节约134万吨标准煤。

摘要：为了实现制浆蒸煮终点的精确预测,建立了基于广义回归神经网络(GRNN)的预测模型.GRNN具有很强的非线性映射能力,能够根据样本数据逼近自变量与因变量之间隐含的关系,平滑参数的确定是GRNN训练的实质和难点.均衡地兼顾GRNN模型的预测性能与训练可行性,提出了一种平滑参数优化方法.通过分析训练样本分布、恰当地设计适应度函数,运用优进遗传算法(EGA)实现参数寻优.通过实验表明,所建立的制浆蒸煮终点预测模型,预测精度高、稳定性能好.

摘要：研究了A3 0 1型氨合成催化剂的维氏体晶体结构、反铁磁质、装填空隙率、堆密度和机械强度等方面的物理特性。

摘要：叙述了四氟丙烯(HFO-1234)的不同的制备方法及相应的催化剂,并比较了他们各自的优缺点。HFO-1234可以通过以四氟乙烯、四氯乙烯、氯乙烯、氟乙烯等C2烯烃为原料,与CH4、CH3Cl、CHClF2、CF3Cl及CCl4等C1氟氯化合物催化耦合制备四氟丙烯,此路线原料成本低且来源广泛,但转化率和选择性有待于提高。C3烯烃,包括六氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、四氯丙烯等也可用于HFO-1234的合成,但相比于前述路线,原料成本偏高。五氯丙烷、五氟丙烷、二氯三氟丙烷、四氟丙烷、六氟丙烷等也可以作为HFO-1234的合成原料。作为常见的氟化工原料,这些化学品价廉易得,但生产步骤多,开发的重点是具有高转化率和选择性的催化剂,并改善催化剂的寿命以适应工业化需求。

摘要：在固定床反应器中对Ba～Ru—K／AC催化剂在相应的工业条件下[温度（350—450）℃，压力10MPa，V（H2）：V（N2）=1．0、1．5、2．0、2．5和3．0，空速（60000—180000）h^-1]，进行了系列动力学测试。采用改进的Temkin动力学方程对实验数据进行拟合，考虑到H：和NH，的吸附对催化剂作用的阻碍效应，优化得到动力学模型参数n、α、w1和W2分别为1、0．15、0．5和1．4。结果表明，在Temkin方程中加入H，和NH，的吸附项能够获得可靠的动力学模型，用Arrhenius和Van’t Hoff方程对动力学和热力学参数k、Km和‰。，进行线性拟合，得到氨合成反应的活化能为90．2kJ·mol^-1，远低于铁基催化剂，说明Ru上N2的解离吸附活化能垒远低于传统磁铁矿基催化剂和维氏体基催化剂。H2的吸附热为76．2kJ·mol^-1，证明Ba—Ru—K／AC催化剂上H2的吸附较强烈，对N2的吸附有强烈的抑制作用。改进的Temkin动力学方程能应用于使用Ru／C催化剂的氨合成反应器的设计和操作。