摘要：为探索单偶氮染料酸性红37在水溶液中降解的可行性及在活性氧物种作用下可能的迁移转化机制,利用光催化技术并根据中心复合实验设计原理建立了不同因素对酸性红37光催化降解效率影响的二次回归方程,得出酸性红37光催化降解的最优条件:催化剂(P25 TiO_2)质量浓度为2.3 g/L,底物浓度为90μmol/L,温度为12.5℃,溶液初始pH值为8.7。研究结果表明:水溶液中不同阴阳离子对酸性红37降解动力学的影响较大,其中Na^+、Fe^(2+)、Fe^(3+)和Zn^(2+)等对酸性红37的降解具有明显的抑制作用,而Cu^(2+)则体现了一定程度的促进作用;然而CrO_4^(2-)、SO_4^(2-)、ClO_3^-、MnO_4^-和Cl^-则对其降解均体现了不同程度的抑制作用。最后利用气相色谱-质谱联用仪对酸性红37的光催化降解产物进行了初步的分离并进行分析,认为光催化过程中酸性红37分子中NN和C—N键断裂后的进一步羟基化反应是其主要的降解途径。

摘要：金属Ru具有较低的N2活化解离能,被广泛应用于合成氨反应,但Ru表面较高的自由能导致颗粒易团聚成较大的纳米簇,如何提高Ru纳米粒子在合成氨反应中的热稳定性是亟待解决的问题.为此,本文提出以含Ru的ZSM-5为晶种,通过封装的方法获得具有高稳定性的Ru@ZSM-5催化剂.相比于通过传统浸渍法制备的Ru/ZSM-5-IWI催化剂,采用封装法获得的Ru@ZSM-5催化剂,不仅具有较高的合成氨反应速率(在400℃和1MPa,Ru@ZSM-5和Ru/ZSM-5-IWI的NH3合成反应速率分别为5.84和2.13 mmol NH3 gcat^-1h^-1),而且具有较优异高温稳定性.透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)和X射线吸收精细结构谱(XAFS)等分析结果表明,Ru@ZSM-5催化剂具有优异的合成氨性能与其暴露较多的Ru0活性位点及较强的抗烧结能力密切关联.该研究为设计和制备高稳定性Ru基催化剂开辟了新的途径.

摘要：利用ESCA研究比较了CH_4—O_2在过渡金属铁和锰表面上的化学行为,结果表明:(1)在室温和高真空(P=10^(-5)Pa)下,甲烷与金属(铁和锰)表面和预先氧化的金属(Fe_2O3和MnO)表面作用,均未观察到有任何化学反应。但当甲烷与氧共吸附时,金属表面上就可检测到碳物种生成(CH_x,CH_xO,Carbide等),说明过渡金属铁和锰表面上的过渡态氧能够使甲烷脱氢活化;(2)合理地选择反应气CH_4/O_2比值。对有效且有选择地进行甲烷转化十分重要。CH_4/O_2比值太低,易使在表面生成的碳物种深度氧化;CH_4/O_2比值太高,表面生成碳物种的速率(甲烷转化率)大为减小;(3)在设计和选择甲烷氧化偶联反应催化剂时,应考虑催化剂表面上金属离子对氧和碳的键合强度因素。

摘要：使用分子图形学方法设计出 2 3种可能的同分异构体 ,并对其进行了分子力学、PM3半经验量子化学和 ADF密度泛函优化。在 P6原子团簇模型设计中 ,磷原子采用一、二、三或四配位。从各异构体的比较可得知 ,由正四面体 P4派生出的结构在能量方面具有优势。椅式结构。

摘要：用分子图形学方法设计出26种P10模型，并对其进行了分子力学、PM3半经验量子化学和Hartree－Fock从头算优化．在P10原子团簇模型设计中，磷原子采用一、二、三或四配位．大部分P10的模型是在P9+和P8的模型上分别增加1、2个原子生成的．这些模型包括15种在势能面上局域极小点和11种鞍点（或过渡态）．从模型优化后的能量比较可知，2个四面体P4与1个P2通过4个单键连接的桥式结构最稳定．从最稳定楔状P8可以派生多种构型，其中有一种的能量也相当低。由正四面体P4和楔状P8派生出的结构具有能量优势，它们是构造大分子磷原子团簇的重要的结构基元．在模型几何优化中，得到了带有2个一配位原子的特殊结构，它含有2个三键（1.95）。

摘要：根据由激光产生的磷原子团簇正离子的质谱图所出现具有规律"奇幻数"的线索，即从开始质谱图的信号强度以8为周期变化，可以推断出从开始稳定的磷原子团簇正离子是以P8为结构单元依次聚合而生成的。使用分子图形软件设计出19种P8的同分异构体，并进行分子力学、PM3半经验量子化学和ADF密度泛函优化．所有的模型中的磷原子均采用二配位和三配位成键．从各异构体成键能量的比较中可得知，笼状结构比平面结构稳定，平面环越大越不稳定，最稳定的P8构型是由12个单键组成的楔状结构．虽然目前还没有P8的实验数据，但在某些单质磷和含磷化合物中含有P8楔状结构单元．楔状结构的P8可认为是由2个很稳定正四面体P4分别断裂4个键后重新生成4个键而产生的．