摘要：高效、高选择性的单原子催化剂(SACs)在电催化硝酸盐还原制氨过程中具有重要作用。然而,由于中间体、金属活性中心和配位环境之间复杂的竞争性电子相互作用,仍然面临挑战。本研究采用密度泛函理论(DFT)计算,对27种SACs以及双层SACs(BSACs)进行了系统研究,通过轴向d-d轨道杂化提高了从SACs到BSACs的电催化硝酸盐还原反应(NO_(3)RR)的活性和选择性。考虑到可能的O端、N端、NO端和NO二聚体途径,计算结果显示,在单层SACs中,Ti-Pc和V-Pc分别具有优异的极限电位(U_(L)),分别为-0.24和-0.48V。形成能、溶解势以及从头算分子动力学结果表明,在反应条件下,这些催化剂非常稳定。在这些单层TM-Pc中,它们的d带能级和占据数受到d_(xz)/d^(yz)和p_(z)轨道杂化的影响。其轴向d_(z^(2))轨道的可用性通过形成d_(z^(2))-d_(z^(2))相互作用来进一步调整d带和反应性。在此基础上,以Ti-Pc和V-Pc为底物,通过形成轴向d-d轨道杂化来构建BSACs,为调节NO_(3)RR催化性能提供了一种独特的新途径。重要的是,我们发现d带中心(εd)、d_(xz)+d_(yz)轨道的占据数和U_(L)之间存在二维火山关系,用于描述它们的NO_(3)RR催化性能。最佳的BSACs应该同时具备适当的ε_(d)和d_(xz)+d_(yz)占用数。Ti-Mo和Ti-Ta被确定为出色的NO_(3)RR催化剂,其U_(L)均降低至-0.13 V。而d_(z^(2))-d_(z^(2))轨道之间的杂化则增强了双层金属之间的电荷转移和结构稳定性。缺乏相邻的金属位点将导致生成NO_(2)、NO和N_(2)的能垒较高,从而抑制副产物生成。最终,本研究揭示了在SACs和BSACs上对硝酸盐还原进行合理优化的方法,可为改进电催化剂的设计提供指导。

摘要：福鼎是主要畲族聚居地区之一,茶文化贯穿于畲族的日常生活、劳作、社交、婚礼、以及宗教祭祀等多个方面,同时形成独具特色的饮茶文化。文章综合考察福鼎地区的自然环境、文化背景和茶园发展现状,旨在探讨福鼎畲族地区生态茶园景观规划设计的路径。研究的目的是为畲族茶园景观规划提供综合性的路径方案,使其在生态、社会和经济层面上都达到可持续性的发展,为未来茶园规划与管理提供了可持续性发展的基础。

摘要：文化创意产业始终是我国国民经济的重要组成部分,文创产业园区是重要的载体和发展途径。从国民经济规划中可以看出我国对于文化创意产业发展的重视,以及对文化创意产业园发展的鼓励与支持。河北作为具有丰富自然资源和深厚历史文化底蕴的省份,积极响应国家政策,近年来大力支持文创产业发展和文创园区建设,取得了初步的发展成果,但在发展过程中也面临着一些困境。基于此,本文结合河北省文创园区的发展现状,通过PEST分析法探究现有发展环境,理性分析了文创产业园区的发展困境及其成因,综合探索出河北省文创产业园区良性发展的对策,以供参考。

摘要：锌空气电池(ZABs)具有高能量密度(1086 mWh gZn^(–1))、价低、易回收等优势,引起了学者们的广泛关注.空气电极发生的氧还原反应(ORR)/氧析出反应(OER)是控制整个ZABs效率的关键.因此,设计和开发高效的ORR电催化剂对于ZABs商业化至关重要.目前,Pt基电催化剂仍是最有效的ORR电催化剂,但Pt资源稀缺,价格高昂,Pt基电催化剂稳定性差等缺点阻碍了其商业化.因此,研究高活性和高稳定性的ORR非贵金属电催化剂十分重要.碳点(CDs)作为一种新型的零维高分子碳材料,具有低毒、高导电性等优势,被广泛用于碳基材料的前驱体.CDs具有sp^(2)杂化晶核、丰富的边缘位点和大量的官能团(如‒NH_(2),‒COOH和‒OH),这些表面官能团为过渡金属原子提供了很强的锚定位点,可用于构筑各种碳负载过渡金属催化剂.本文设计合成了一种新型的碳基ORR电催化剂,其由CDs衍生的三维碳纳米花(CNF)负载Co单原子(SAs)和纳米颗粒(NPs)构成.利用CDs在二次水热过程中形成了3.66 nm的超薄纳米膜并构筑成3D的多孔CNF结构.X射线衍射、高角度环形暗场原子分辨率扫描跃迁电子显微镜和X射线吸收光谱结果表明,材料中的SAs和NPs共存.测试结果表明,Co SAs/NPs CNF拥有可以和商业Pt/C相当的ORR活性(E_(1/2)=0.83 V(***),j_(L)=6.13 mA cm^(-2)),且具有良好的稳定性.同时,利用SCN–可以毒化SAs和NPs,而EDTA只能毒化SAs的特性,证明了Co SAs和Co NPs协同促进了整个催化反应过程.理论计算表明,相邻Co NPs的存在优化了Co-N_(4)位点的电子结构,显著降低了ORR决速步骤(*OOH吸附)的能垒.因此,在整个催化反应过程中,Co SAs和Co NPs协同改善了ORR过程中的电子和质子转移行为.Co SAs/NPs CNF较大的比表面积和丰富的多孔结构有利于O_(2)和质子传输,基于其组装的ZABs的能量密度高达1000.58 mWh gZn^(–1)(理论值的93.69%)和循环运行1300次性能依然稳定.综上,本工作为高性能ORR电催化剂的设计提供依据.

摘要：舞蹈是一门常见且受众极广的艺术类型,如今群众的思想观念变化较大,对舞蹈艺术的审美要求显著提升,给舞蹈编排提出了新的要求。当下舞蹈编排过程中,不仅要加强舞蹈训练,更要重视提升舞蹈编导的能力,创新能力的培养是其中的关键部分。从对当下舞蹈编导编排的实际分析可看出舞蹈创新能力的培养不是一蹴而就的,本文中针对这种情况提出了几点建议。

摘要：走过路过不要错过！大家快来看！快来瞧！我的泥塘多美呀！春天来了，万物复苏，泥塘周围绿草如茵，你可以欣赏蝴蝶在花丛中飞舞，可以站在花丛中闻淡淡的花香，你还可以躺在草地上晒太阳。

摘要：电催化水分解产氢作为一种有前途的制氢技术被全世界研究者广泛关注.然而,此领域仍然缺少一种高效、无污染的催化剂,以降低能耗,提升反应动力学,进而推进电解水的实际应用.近年来研究发现,具有短程有序、长程无序特征的非晶纳米材料在电解水领域表现出极其优异的性能.有趣的是,固有的无序结构赋予了非晶纳米材料丰富的高活性位点.鉴于此,本文综述了非晶纳米材料的制备策略以及表征方法,并且对其高活性来源进行了系统地分析.此外,本文通过分析近几十年的研究成果指出了非晶纳米材料在电解水领域面临的挑战和应用前景.非晶纳米材料的合成方法主要分为两类:直接合成和间接合成.直接合成主要包括:电沉积、光化学金属-有机沉积、气溶胶-喷雾辅助法、反胶束溶胶-凝胶法、水热法、共沉淀法和氧化还原法.其中,气溶胶-喷雾辅助技术可以通过控制母液中金属离子的浓度精准地控制非晶纳米材料中各种金属元素的组成,从而有目的地调控并优化催化活性.间接合成主要分为原位转化和非原位转化.原位转化是指晶体材料在反应过程中表面会原位转化为非晶结构作为反应的真实活性物质.非原位转化是指当纳米材料尺度非常小时,高表面能将会破坏材料的结晶度得到非晶材料.另外,非晶材料长程无序的特点给其表征带来极大挑战.目前,对于非晶材料表征的一般流程是:首先通过X射线粉末衍射确定非晶结构,并通过透射电子显微镜以及扫描电子显微镜探索其形貌结构;再通过选区电子衍射以及高角度环形暗场扫描透射电子显微镜进一步确定非晶结构;然后,通过能谱、电感耦合等离子体发射光谱和X射线光电子能谱分析其化学组成及化学态;最后,采用拉曼光谱和同步辐射数据提供晶体结构信息.本文对非晶纳米材料高活性的起源进行了探究.在电解水领域,非晶纳米材料通常表现出优于晶体材料的性能.优异的活性与活性位点数量的增多以及活性位点活性的提升有关:(1)非晶纳米材料具有长程无序的特征,可以暴露更多活性位点,并且其表面存在的大量悬挂键也可以作为活性位点;(2)非晶纳米材料的活性位点可以拓展至催化剂体相内部,大幅提升了活性位点数量;(3)非晶纳米材料结构灵活性高,活性位点在催化反应过程中可以转变成任意形状,提升了活性位点的活性;(4)非晶纳米材料的高韧性和应变能力赋予其较高的稳定性.非晶纳米材料已广泛应用于电解水领域,但仍然存在一些问题:(1)非晶纳米材料由于原子级结构不确定,其电催化机理很难探究;(2)理论模拟作为研究电化学反应途径的有力工具很难应用于非晶纳米材料的研究;(3)随着无序程度的增加,活性位点数量和活性逐渐增加,但电导率逐渐下降.尽管如此,由于非晶纳米材料结构灵活性高和自重组能力快速,人们对其在电解水领域的研究兴趣越来越大,并且该领域显示出良好的应用前景,高效非晶纳米材料的设计合成及其催化机理的研究将成为今后研究的重点.

摘要：公路工程地质勘察中的土工参数是进行公路工程地质勘察工作的重要内容之一,对后续公路工程的设计有着非常重要的影响,关系到公路工程建设的质量,土工参数的统计方法在公路工程的勘察工作中作用受到了越来越广泛的认可,提出了土工参数统计的方法,并结合Visual Basic编程软件得到了土工参数统计的自动化实现方法。

摘要：CO_(2)催化加氢转化成高附加值化学品如低碳烯烃(C_(2)^(=)-C_(4)^(=))等是减少碳排放的有效途径之一.采用金属氧化物/分子筛双功能催化剂可以实现CO_(2)加氢直接高选择性合成C_(2+)碳氢化合物.通常认为,金属氧化物组分可以活化CO_(2)转化为甲醇等含氧中间体,该中间体在分子筛孔道内进一步转化为各种烃.氧化铟(In_(2)O_(3))/SAPO-34双功能催化剂由于具有出色的催化CO_(2)加氢制低碳烯烃反应性能而备受关注,然而,仍需进一步提升催化剂的催化性能以推动该反应的工业应用.目前,氧化物的结构与双功能催化剂性能之间的关系还不明确,这不利于其催化性能的改善.现有关于金属氧化物纳米粒子的尺寸(特别是小于23 nm)效应及其对双功能催化CO_(2)加氢反应的活性和产物分布的影响的报道较少,对此深入理解将有利于设计更高性能的催化剂.本文采用沉淀法,通过控制焙烧温度得到了一系列尺寸为7~28 nm的立方相In_(2)O_(3),通过多种表征手段探究了In_(2)O_(3)的尺寸对其结构与表面化学性质的影响.结果表明,随着In_(2)O_(3)晶粒尺寸的减小,其氧空位数目、CO_(2)、H_(2)与NH_(3)吸附量以及Lewis较强酸性位比例均逐渐增加.在350℃,3 Mpa,9000 mL·gcat^(-1)·h^(-1)和H2/CO_(2)比为3的反应条件下,研究了In_(2)O_(3)/SAPO-34双功能催化剂中In_(2)O_(3)粒径对其催化CO_(2)加氢制低碳烯烃反应性能的影响.结果表明,随着双功能催化剂中In_(2)O_(3)尺寸的增大,低碳烯烃(尤其是丙烯)选择性、收率及烯烃与烷烃比例均先升高后降低,在尺寸为19 nm的In_(2)O_(3)上达到最大值,分别为76.9%、12.3 mmol goxide^(-1) h^(-1)和4.8.较小尺寸的In_(2)O_(3)虽然具有较大的比表面积和更多的氧空位,并为CO_(2)和H_(2)的活化提供了更多的活性位,但小于19 nm的颗粒更容易烧结;In_(2)O_(3)的尺寸还会影响其与SAPO-34的协同效应,进而影响双功能催化剂的催化活性.此外,相对于其它尺寸的In_(2)O_(3),19 nm的In_(2)O_(3)更有利于甲醇中间体的生成.因而19 nm In_(2)O_(3)耦合SAPO-34的双功能催化剂性能最好,其催化CO_(2)转化率最高,为14.1%.综上,适中尺寸的In_(2)O_(3)能够促进In_(2)O_(3)/SAPO-34上CO_(2)加氢制低碳烯烃反应.这些结果为通过平衡结构稳定性和催化性能来设计更有效的催化CO_(2)转化的复合催化剂提供了理论指导.