摘要：为向高压聚乙酸乙烯生产过程提供全面可靠的热力学性质数据及预测模型,在搜集文献中热力学性质实验数据及添加合理趋势限制条件的基础上,采用Powell直接拟合算法开发了乙酸乙烯及乙酸乙烯与乙烯混合物的多参数亥姆霍兹自由能经验状态方程。结果表明:乙酸乙烯状态方程适用范围为三相点温度到650 K,压力可外推至100 MPa;乙酸乙烯与乙烯混合物状态方程适用温度为104~520 K,压力为0.1~200 MPa。经与实验数据比较分析,乙酸乙烯状态方程计算密度的总体偏差为0.3%;混合物状态方程计算压力50~195 MPa内密度的偏差在±4%内,在高压区域内计算精确度表现良好;乙酸乙烯与乙烯混合物的压缩因子与实验数据吻合较好,偏差总体分布在±3%。分析表明所开发状态方程可满足工程设计需求。