摘要：设计开发高效的催化体系用于可控制备高分子量聚酯材料,一直以来都是可降解高分子材料研发的重点.本文报道了一种配体框架中含有Salen键和Catam键的新型不对称铝配合物.这种特殊的配体结构可以促进中心金属对环酯单体(如ε-己内酯(ε-CL)和δ-戊内酯(δ-VL))的活化作用,赋予铝配合物高活性催化环酯单体开环聚合的能力,实现了高分子量聚酯材料的可控合成.首先,考察比较了铝配合物结构和反应条件(温度、单体比例和单体结构)对催化聚合反应的影响规律.在优化反应条件后,轴配位为苄氧基的铝配合物,可以在10 min内快速催化ε-CL、δ-VL及其混合单体的聚合反应,合成得到数均分子量高达175.7~443.8 kg·mol-1的聚酯材料.进一步计算比较了混合单体比例和反应温度等条件对无规共聚酯材料平均链段长度的影响,并详细表征了聚酯材料的组分结构与材料热学性能的关系.

摘要：聚乳酸是一类以可再生资源为原料的具有生物可降解性和生物相容性的热塑性材料,已被广泛应用于生物医学、制药和环境等领域.聚乳酸通常是由单体丙交酯开环聚合得到.丙交酯单体有三种旋光异构体,分别为左旋,右旋和内消旋.由于聚合物链段的立体构型对材料的热力学和力学性能起着决定性的作用,因此制备对丙交酯不同立体选择性的催化剂是一个重要的研究课题.目前在丙交酯开环聚合反应中具有良好立体选择性的单活性点金属配合物的设计和合成方面已经取得了显著的进展.本文基于本课题组的研究工作,讨论了金属配合物的金属中心种类、配体结构等对丙交酯立体选择性聚合的影响.