摘要：氢气作为一种清洁无污染的可再生能源,可以有效地解决全球能源危机和环境污染问题.低能耗水裂解制氢是公认的未来清洁制氢的有效途径之一.水裂解反应分为阳极上发生的析氧反应(OER)和阴极上发生的析氢反应,由于阳极半反应涉及四电子过程,反应动力学缓慢,进而导致整个水分解产氢效率低下,成为规模化水裂解制氢应用的瓶颈.贵金属Ir基和Ru基催化剂具有较好的OER催化性能,但其价格高昂和低储量极大地限制了其大规模应用.因此,设计出性能优良的非贵金属OER催化剂,对于促进电催化水裂解制氢领域的发展具有重要意义.自旋调控可以调节d-轨道电子与含氧物种之间的自旋占据态,进而改变含氧物种的吸附能,提升催化反应动力学.然而,自旋调控如何提升电催化水氧化及其内部的关联性鲜有报道.本文报道了一种(Co,Ni)Se_(2)/C@FeOOH笼状纳米结构的自旋调控工程以提升其析氧反应活性.以金属有机框架材料ZIF-67为前驱体,采用离子交换方法和化学气相沉积法合成了(Co,Ni)Se_(2)/C中空笼状纳米结构,接着通过化学水浴沉积法用FeOOH进行修饰,进一步提高了电催化反应动力学.磁化测试结果表明,(Co,Ni)Se_(2)/C@FeOOH样品的极化自旋数(μb=6.966μb/f.u)高于(Co,Ni)Se_(2)/C样品的极化自旋数(μb=6.398μb/f.u),从而有利于含氧中间体的吸附和脱附,这与表面价带谱的结果一致.与(Co,Ni)Se_(2)/C相比,(Co,Ni)Se_(2)/C@FeOOH样品具有更强的铁磁性,电磁感应促进了磁性粒子最外层电子的自旋.电子自旋的增加有利于(Co,Ni)Se_(2)/C@FeOOH样品最外层电子能级的跃迁,在3d-轨道上产生更多的空电子轨道和未成对电子,有利于电子转移和氧吸附.Ni,Co和Fe之间的π电子在界面处的局域化重组再分配优化了对含氧物种的吸附与脱附自由能,提升了OER催化性能.此外,所设计的中空笼状纳米结构和杂原子掺杂碳基体对提高OER活性也有重要作用.因此,在1.0 mol/L KOH碱性溶液中,(Co,Ni)Se_(2)/C@FeOOH催化剂展现出较好的析氧反应性能,在10 mA cm^(-2)电流下的过电位为241 mV,塔菲尔斜率为44 mV dec^(-1),明显优于原先的(Co,Ni)Se_(2)/C催化剂.本文将为高效OER电催化剂的设计提供一种新的思路和方法.

摘要：阳极尿素氧化反应(UOR)不仅可以取代析氧反应(OER)降低能耗,还可与析氢反应(HER)协同作用,同时产生氢燃料并净化富含尿素废水.然而,如何高效实现全电解尿素仍然面临挑战.本文首先将铑单原子催化剂(SAC)锚定到镍钒层状双氢氧化物(LDH)表面,以获得多功能电催化剂即Rh/NiV-LDH.该催化剂可以实现低能耗全电解尿素产氢目标.Rh/NiV-LDH在100 mV过电位下具有较高HER质量活性(0.262 A mg^(-1))和转化频率(TOF:2.125 s^(-1))此外,Rh/NiV-LDH表现出优异的UOR催化活性,仅需要1.33 V电压即可达到10 mA cm^(-2)的电流密度,表明UOR具备克服缓慢OER动力学缓慢的潜力.实验数据和理论计算证明,Rh/NiV-LDH出色的催化活性归因于NiV-LDH载体和单原子Rh位点的协同作用.将自支撑Rh/NiV-LDH分别作为尿素全电解池的阴极和阳极(1.0 mol L^(-1)KOH+0.33 mol L^(-1)尿素作为电解液),只需要1.47 V的低电压就可以提供100 mA cm^(-2)的电流密度且具有良好稳定性.这项工作从单原子精确调控的角度对全电解多功能SAC的设计具有重要指导意义.

摘要：背景:由于手掌部筋膜间隙是潜在的非实质性结构,容易给手掌部筋膜间隙疾病的诊断和治疗带来困难。为了达到对手掌部筋膜间隙疾病的准确诊断和良好治疗,有必要对其解剖境界和毗邻关系充分理解。目的:通过新鲜尸体标本解剖并结合薄层断面解剖及计算机图像识别技术对手掌部筋膜间隙的边界和毗邻关系进行观察,并利用计算机三维重建技术对其进行重建, 以便更好地显示手掌部筋膜间隙的毗邻关系,为手掌部筋膜间隙疾病的影像学诊断和外科手术提供详实的解剖学依据。设计:重复测量设计。单位:解放军第二五一医院和第三军医大学中心实验室。材料:选用成人新鲜手标本12只(保留腕关节,标本由第三军医大学解剖教研室提供), 左、右各6只,肉眼观察无明显器质性损害。将其中2只(左、右各1只),进行薄层断面解剖和图像重建。其余10只手进行大体解剖学观察。方法: 实验于2003-05/2006-02在解放军第三军医大学中心实验室及解放军第二五一医院完成。应用大体解剖学、断层解剖学、可视人及虚拟人技术理论,通过进行标本的大体解剖学、断层解剖学观察,并在微型计算机进行手掌部筋膜间隙的重建计算机三维重建。主要观察指标:手掌部筋膜间隙的解剖学境界和毗邻关系。结果:新鲜尸体解剖并结合薄层断面解剖及计算机图像识别技术和三维重建技术对掌中间隙和鱼际间隙的毗邻及范围的观察结果显示:掌中间隙的前界自尺侧起为掌内侧肌腱隔及其周围的深筋膜、尺侧3指指屈肌腱的腱鞘及第2～4蚓状肌、示指屈肌腱鞘与中指屈肌腱鞘之间的深筋膜; 后界为骨间掌侧肌表面的骨间掌侧筋膜及拇收肌表面的拇收肌筋膜;尺侧界为掌内侧肌腱隔及部分骨间掌侧筋膜;桡侧界为掌中隔;远侧分为3个小间隙,沿各自小间隙内的蚓状肌鞘通向 2,3,4指蹼间隙;近侧经腕管与前臂屈肌后间隙相通。鱼际间隙的前界至尺侧起为示指屈肌腱鞘及第1蚓状肌、掌深筋膜和掌外侧肌腱隔;后界为拇收肌筋膜;桡侧界为拇长屈肌腱及其腱鞘、掌深筋膜;尺侧界为掌中隔;远侧沿第1蚓状肌鞘通向第1指蹼间隙;近侧为盲端。结论:鱼际间隙的近端为盲端,掌中间隙的远端分为3个小间隙,手掌部筋膜间隙的计算机三维重建对于该区域疾病的影像学诊断和外科手术具有重要意义。