摘要：利用B3LYP/6-31G(d)方法优化了一系列N取代1,8-萘酰亚胺类物质的结构,利用含时密度泛函TD-B3LYP/6-31+G(d)方法及C-PCM模式,计算了它们在气相及二氯甲烷溶剂中的吸收和发射光谱。利用计算得出的前线轨道电子云分布及其对应的能级对它们的取代基对电子吸收光谱的影响进行了讨论。结果表明:此种方法计算出的二氯甲烷溶剂中的1,8-萘酰亚胺的吸收光谱与实验光谱比较吻和。取代C=O基团的C=N基团及其成环在吸收光谱和发射光谱中发挥了重要的作用。酰亚胺结构上的改性即C=N基团的引入及在萘环上取代基一方面引入了结构上的不对称性,导致了衍生物的偶极矩的增大;同时结构上的改性扩展了萘酰亚胺共轭结构。4位取代NO_2衍生物从基态到第一激发态的Mulliken原子电荷比5位多一些,这意味着5位取代NO_2衍生物提供了较多的电子。对N(Ph)_2和N(Me)_2衍生物而言,他们4位取代衍生物提供了更多的电荷。前线轨道电子云表明:O=C—N—C=N基团改性扩展和N(Me)_2,N(Ph)_2和NO_2取代基拓展了这类分子的π—π*跃迁范围,从而使得前线轨道能级差降低,它们的吸收和发射光谱也发生了一定程度的红移。对给体取代基而言,它们的4位是电子传输态;对受体取代基NO_2而言,它们的5位是电荷传输态。当NO_2基团与C=O基团在同一侧及当N(Me)_2和N(Ph)_2与在C=N在同一侧时,此类化合物具有较好的传导特性。从化合物1到4,吸收光谱红移了139nm。电荷传输越明显,吸收光谱红移的就越多。O=C—N—C=O的结构改性及其电荷传输机理为今后的萘酰亚胺类物质的分子设计提供了设计理论依据。

摘要：设计并制备三种具不同官能团的铱[III]邻菲啰啉配合物:[Ir(ppy)2phen-Br]Cl,[Ir(ppy)2phen-COOH]Cl,[Ir(ppy)2phen-Si]Cl,以及对比参照物[Ir(ppy)2phen-NH2]Cl.其中,ppy为2-苯基吡啶,phen-Br为2-溴-2甲基-N-(1,10-菲啰啉-5-基)丙酰胺,phen-COOH为4-[(1,10-菲啰啉-5-基)氨基]-4-酰基丁烯酸,phen-Si为5-[N,N-二-3-(三乙氧硅)基]酰亚胺-1,10-菲啰啉,phen-NH2为5-氨基-邻菲啰啉,并采用核磁共振(NMR)、质谱(MS)、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、荧光(PL)光谱法和循环伏安法(CV)等对上述配合物进行了分析和表征.光物理性能研究结果表明:这些配合物在蓝-紫色可见光区域有较强吸收,可发射出明亮的黄色到橙红色荧光,量子效率达到12%以上.相比较于参照物[Ir(ppy)2phen-NH2]Cl(5.78μs),三种新型配合物在量子效率未明显降低甚至提高的前提下,荧光寿命有了显著的提高(9.18–12.00μs).其中,[Ir(ppy)2phen-Br]Cl(1)不但有最高的荧光量子产率(32%)和最长的荧光寿命(12.00μs),而且也具有最好的氧传感性能,I0/I(无氧与纯氧条件下的荧光强度比值)可达到10.91.这使得[Ir(ppy)2phen-Br]Cl有望成为接枝型,较高性能的光学氧传感器的候选氧敏指示剂.除此之外,还通过含时密度泛函理论(TD-DFT)计算对配合物光电性能进行补充说明,理论计算表明:这些配合物是以铱为中心的近似八面体结构,理论计算结果与实际实验数据相一致.

摘要：为分析和解释2个小分子抑制剂ADS-J1和ADS-J2与艾滋病病毒蛋白gp41的抑制机理,通过采用理论计算的方式把抑制剂和gp41蛋白疏水性空穴对接,得到了可能的结合方式,并通过采用分子动力学和MM/PBSA相结合的方法,确定蛋白质和抑制剂的具体结合方式和结合自由能,并且获得了抑制剂和蛋白的精确结合构型和相互作用力,明确了抑制剂和蛋白质之间的抑制机理.理论研究证实了相关实验的推测,并且为以后设计新型的gp41小分子抑制剂提供了良好的基础.

摘要：以KNO3-H2O为模型体系,考察了未添加晶种的间歇结晶过程动力学,将历经爆发成核后的结晶体系近似为添加晶种的结晶体系.并结合光学关联方法,推导了可描述历经爆发成核后的晶体形成和生长速率模型.模型中含有可反映结晶固相信息的透光率变量,从而避免了以往模型仅靠液相浓度数据求解模型参数的不便.运用该模型拟合未添加晶种结晶过程的中后期实验数据,得到了KNO3晶体的二次成核和生长动力学参数,参数结果与文献中报道的添加晶种结晶过程的参数值相近.在此基础上,针对添加晶种的结晶过程,提出了晶种添加量的定量设计方法,并得到了实验的初步验证.

摘要：利用环间和环内Bloch函数建立了一组新的原子轨道基函数.首次设计了适用于一维具有旋转对称性的大环分子的能带程序.计算了酞菁、四氮卟吩、四苯并卟啉,四苯基卟啉的能带结构,较好地解释了卟啉类化合物导电性能不如酞菁类的事实.还计算了酞菁铜和酞菁锰的能带结构,讨论了酞菁与酞菁简化模型的能带结构以及晶体轨道的差异.

摘要：针对溶液间歇结晶过程,基于粒数衡算理论和?L定律,借助分段归纳的研究方法,建立了晶体粒度分布函数各阶矩量的关联式.利用此关联式,对文献模型中晶体粒度分布函数的二阶矩量进行替换,并结合计算机程序设计,可直接拟合得到结晶体系的成核和生长动力学参数,从而为结晶动力学模型的求解建立了一种新型算法.通过对文献报道的硝酸钾水溶液和混二甲苯溶液两组结晶数据的模拟计算,结果发现,运用该算法求取的结晶成核和生长动力学参数均与传统的矩量变换法的计算结果相近,但新建算法无需预知结晶体系的总传热系数.

摘要：有机电致发光器件是有机光电子领域的研究热点,在平板显示和固体照明领域有着广阔的应用前景.目前,由于器件效率和稳定性的问题,蓝色磷光器件是有机电致发光器件的瓶颈,而蓝色磷光主体材料的选择是影响蓝色磷光器件性能的关键因素.综述了小分子蓝色磷光主体材料的最新研究进展,重点介绍了各类小分子蓝色磷光主体材料的设计思想、器件性能.包括空穴传输性主体材料、含硅主体材料、电子传输性主体材料、双极主体材料和可湿法加工的蓝色磷光小分子主体材料的结构、特点及相应器件性能.最后对小分子蓝色磷光主体材料的发展方向进行了展望.

摘要：以聚丙烯酰胺(PAM)为絮凝剂,纳米TiO2为固定化酶载体材料,木瓜蛋白酶为酶模型制备纳米絮凝酶.结合粒度分析、SEM、EDS等表征手段,考察PAM种类、加量及体系pH对高分子凝胶絮凝与沉降动力学的影响.结果表明通过氢键、静电吸附和架桥等作用,纳米酶和PAM间产生有效的絮凝.TiO2纳米酶的絮凝沉降速度、体系浊度、絮团大小和紧实程度随PAM用量不同而改变.适量的PAM产生高沉降速度,低浊度,稳定、大絮团的强絮凝,其中nPAM絮凝酶的沉降速度最快,絮团最大.过量的絮凝剂导致絮团脱稳.调控体系酸碱度亦可有效调控PAM絮凝动力学行为.比较nPAM和cPAM,发现nPAM絮凝体对pH有较高稳定性,cPAM絮凝体受pH影响显著.故可以根据酶结构与特性,调节絮凝剂加量和体系酸碱度设计出微纳尺度可调的固定化酶.

摘要：在过去20年对小分子电致发光器件的研究中,由于没有充分利用三线态激子能量,器件的内量子效率存在25%的理论极限。由于有机磷光染料可以同时利用其单线态和三线态激子,理论上可以使器件的内量子效率达到100%,突破了25%的理论极限,因而近几年在小分子主体材料中掺杂磷光染料制成器件的研究备受关注。综述了近几年金属有机电致磷光材料的研究进展,重点评述了金属铱配合物在分子设计上的研究进展,同时论述了其发光机理和掺杂剂材料以及器件制作的研究进展,展望了金属有机配合物电致磷光材料的发展前景,并提出了今后磷光材料的发展方向。

摘要：主要介绍了目前研究比较多的两系列储氢材料——金属合金系列和碳系列,特别是有关金属合金系列储氢材料的储氢原理、设计和合成以及表面修饰等方面的知识,同时对碳系列储氢材料的种类、合成等也做了简要的叙述,并提出储氢材料的最终发展方向将是走向复合型的储氢材料。