摘要：层状氧化物因在钠离子电池正极中表现出的优异性能而引起了前所未有的关注,其中两种典型的P2和03型材料各具优势.因此,设计和开发包含P2和03材料的复合材料成为一种新的选择.但对这种具有多相结构的复杂正极材料的阴离子/阳离子的行为和结构演变过程的研究仍缺乏全面且深入的研究.本文基于两种典型的具有相同元素组成但不同的晶体结构的正极材料:P2型Na0.67Ni0.33Mn0.67O2和O3型NaNi0.5Mn0.5O2,开发了一种成分为Na0.732Ni0.273Mg0.096Mn0.63O2的双相材料,其中包含78.39 wt%的P2相和21.61 wt%的O3相.晶体结构分析和密度泛函理论(DFT)计算结果表明,该复合材料倾向于形成原子水平上的共生结构,且形成的双相结构的复杂晶格条纹可以阻止电极过程中过渡金属和氧原子迁移.相对于单相结构,双相结构提高了正极材料的储钠容量和稳定性,并增强了阴离子O2-/n-氧化还原的可逆性.此外,P2和O3结构共生的类异质结结构具有共享相边界,其形成的互锁效应可有效缓解P2和03结构在电极过程产生的晶格滑移和Na+离子脱出/嵌入的晶格应力.因此,共生的P2/03复合材料表现出较高的容量、较好的循环性能(0.1 C倍率下约有130 mAh g-1容量,循环200次后容量保持率为73.1%)和可逆的晶体结构转变.本文研究证实合理设计的双/多相正极可用于高能钠离子电池的应用.