摘要：化学反应动力学是化学领域最基础的学科之一,量子态分辨的基元化学反应动力学在最为基本的原子与分子的层次上对化学反应的机制提供深刻的理解。该领域的科学家们通过精心设计的实验和高精度的理论计算,使得态态反应动力学在过去的半个多世纪中取得了长足的进步,实验和理论的相互结合极大地促进了我们对化学反应本质的认识。本文从实验研究的角度,通过对实验技术的发展和对H2O光解离、H+H2、F+H2、Cl+H2、OH+H2、F+CH4等具体实例的态态动力学研究的简介,概要介绍了过去20年里态态化学反应动力学研究所取得的进展,希望借此为读者提供对化学反应动力学领域的一个概略认识。

摘要：The electronic structure of methanol/TiO2（ll0） interface has been studied by photoemis- sion spectroscopy. The pronounced resonance which appears at 5.5 eV above the Fermi level in two-photon photoemission spectroscopy （2PPE） is associated with the photocatalyzed dissociation of methanol at fivefold coordinated Ti sites （Ti5c） on TiO2 （110） surface [Chem- ical Science 1, 575 （2010）]. To check whether this resonance signal arises from initial or intermediate states, photon energy dependent 2PPE and comparison between one-photon photoemission spectroscopy and 2PPE have been performed. Both results consistently sug- gest the resonance signal originates from the initially unoccupied intermediate states, i.e., excited states. Dispersion measurements suggest the excited state is localized. Time-resolved studies show the lifetime of the excited state is 24 fs. This work presents comprehensive char- acterization of the excited states on methanol/TiO2（110） interface, and provides elaborate experimental data for the development of theoretical methods in reproducing the excited states on TiO2 surfaces and interfaces.

摘要：程序升温脱附谱技术能定量识别表面物种和测量脱附动力学,因此被广泛应用于多相催化和表面科学研究.对于高效率和高质量的程序升温脱附谱实验而言,减小吸附过程中的气载并在不破坏超高真空条件下完成样品更换以及实现对样品全方位的温度控制是至关重要的.然而,现有的表面科学程序升温脱附谱装置通常无法同时满足这些条件。鉴于此,本文搭建了一台可实现小气载进样、快速换样以及全面温控的程序升温脱附谱装置。使用自动控制的基于微毛细管阵列的溢流分子束给样器,制备分子吸附的表面,让气体的进样更加精准并大幅减小了气载。借助液氮传输线并优化样品台处的热接触和热偶连接方式,使得这台程序升温脱附谱装置同时具备了快速换样、精准测温、快速降温以及稳定线性升温等功能。通过测量水从高定向热解石墨和TiO_(2)(110)表面的脱附特征以及甲氧基阴离子在TiO_(2)(110)表面的光催化氧化反应,证实了该程序升温脱附谱装置在测量脱附动力学参数、定量识别表面吸附物种和吸附位点以及分析表面光化学反应等方面的性能,本工作将为研究人员设计高效率和高质量的程序升温脱附谱装置提供宝贵的经验和思路。