摘要：甲酰胺是重要的化工原料,广泛应用于农药和医药生产中,其合成方法备受关注.目前,主要通过胺与不同甲酰化试剂(甲酸、甲酸盐、甲酰胺和CO_(2)等)的N-甲酰化反应合成甲酰胺.但由于转酰化反应生成的副产物不可避免,原子经济性100%的直接甲酰化成为更理想的合成路径.典型的甲酰胺代表是N,N-二甲基甲酰胺(DMF),工业上通过CH3OH-NaOCH3催化剂催化二甲胺和CO直接甲酰化生成DMF.近年研究者发展了多种直接甲酰化的催化体系,例如N-杂环卡宾、KOH、K2CO3和Co@N掺杂碳催化剂和PdCo双金属催化剂等.本课题组也报道了Ru修饰的氧化铈(Ru/CeO_(2))和羟基磷灰石(Ru-HAP)催化的胺直接甲酰化(Green Chem.,2017,19,88-92和ChemCatChem,2021,13,41594163).然而,相较于伯胺,仲胺的直接甲酰化合成甲酰胺更加困难.因此,开发一种新的仲胺转化策略进而合成高附加值的甲酰胺非常必要.本文发展了一种基于羟基磷灰石负载的钌基催化剂(Ru-HAP)的接力催化策略,以实现仲胺转化为甲酰胺.并以二甲胺为例,研究了仲胺比伯胺难活化的原因.测试了甲胺和二甲胺的直接甲酰化活化能,结果表明,二甲胺与CO甲酰化反应的活化能(67.2 kJ·mol^(-1))高于甲胺与CO反应的活化能(47.6 kJ·mol^(-1)).而甲基甲酰胺与二甲胺转酰化合成DMF的活化能仅为29.9 kJ·mol^(-1)因此该反应更很容易进行.设计接力催化策略,首先甲胺与CO的进行甲酰化反应,生成的甲基甲酰胺可以作为甲酰化试剂再参与二甲胺的转酰化过程生成DMF.为实现上述接力策略,要求催化剂具有双重功能,即在第一步作为甲酰化活性位点,在第二步促进转酰化过程,进而获得DMF.利用过渡金属催化剂对甲酰化反应进行研究,结果表明,酸碱催化剂可有效催化转酰化反应.Ru-HAP由表面的RuOx和具有酸碱性质的载体HAP组成,是实现接力催化二甲胺高效转化的良好候选材料.红外光谱结果表明,Ru-HAP的RuOx物种可以同时激活胺和CO,是甲酰化反应的活性位点.结合实验结果,推测载体HAP是转酰化的活性位点.基于以上结果,提出了Ru-HAP接力催化促进二甲胺转化为DMF的机理.由于甲胺的甲酰化反应活化能较低,可以优先在RuOx物种上反应,随后,生成的甲基甲酰胺(MF)作为甲酰化试剂参与HAP催化的与二甲胺的转酰化合成DMF.在接力催化路径下,DMF的产率高达82%,远高于二甲胺直接甲酰化的产率(32%).此外,环境影响因子分析表明,新的合成DMF的接力策略比直接甲酰化过程对环境更友好,产生更少的废弃物.本文提出了一种以甲胺为促进剂,通过羟基磷灰石负载的Ru基催化剂(Ru-HAP)进而降低二甲胺生成DMF活化能的接力催化策略.利用该接力催化策略实现了二甲胺高效转化为甲酰胺.相比于直接甲酰化,接力催化策略减少了DMF进一步转化生成的副产物,并为仲胺转化为甲酰胺提供了新思路.

摘要：目的 了解精神科护士心理压力的主要原因、以解除或缓解心理压力。方法 采用自行设计问卷调查的方法,对一所精神病专科医院的60名护士的心理压力进行了调查。结果 特殊的职业、工作环境差、夜班、男病房、担心被病人攻击、担心意外事故等项,给精神科护士带来严重的心理压力,而社会的偏见、担心受歧视、业余生活贫乏、家属不理解等各种原因,也不同程度地造成了她们的心理压力。结论 根据工作实践,针对性地提出了应对对策,并加以探讨。

摘要：文章通过对新近系热储层回灌井成井结构进行室内模拟试验,探索了因回灌井自身结构特点不足而造成回灌不畅的原因,初步探讨了适合天津地区孔隙型回灌井的施工工艺及井身结构。

摘要：本论文选用昭通金帅苹果为原料,采用乙醇浸提法提取苹果果皮总黄酮,设计单因素和正交实验来优化浸提工艺条件。研究结果表明较佳的浸提工艺条件为:浸提温度和时间分别为65℃和1.5h,乙醇浓度为85%,料液比为1∶15;此条件紫外-分光光度法测得苹果果皮中总黄酮含量为5.63%。最后初步探究了苹果皮总黄酮浸提液对羟自由基的抑制活性,设计与天然食品抗氧化剂BHT的抗氧化剂活性对照实验,实验结果显示昭通金帅苹果皮中的总黄酮对羟自由基有较强的抑制活性。

摘要：天津市古文化街利用不同地热成井深度的浅源异层采灌对井的温度差异,通过热泵技术,采取夏灌冬用、冬灌夏用的循环利用方式,为建筑物供热制冷。二个供暖制冷期的运行工况表明冷热源井在采灌前后水质、水位基本稳定,流体回灌率达到100%。其环保节能、维持储水层压力、提高资源利用率的综合效应非常明显。

摘要：采用NC 试验设计、完全随机区组排列,对谷子一些数量性状进行了遗传力及性状间的表型相关和遗传相关分析。结果表明,株高、穗长的狭义遗传力(h N2 )分别为0 .72 74和0 .80 93,与谷子产量关系密切的单株穗重、单株穗粒重的遗传力不很高;经对性状间相关分析,与单株穗粒重有遗传相关的性状按相关系数由大到小的排序为单株穗重(0 .90 96 )、穗长(0 .5 94 1)、株高(0 .5 4 96 )、码数(0 .5 4 31) ;运用改良穗粒重的选择指数分析,综合多种遗传信息来源的复合性状选择效果较为理想,其相对选择效率比穗粒重的直接选择效率提高6 9.5 %。