摘要：固体滴定法是研究固溶量的一种新方法 .本实验选择Mn -Al2 O3色料 ,给其中加入Cr2 O3,通过测定反射光谱f(R)、晶格常数、电子自旋共振 (ESR) ,并计算晶格常数 ,分别得到加入Cr2 O3前后的Mn -Al2 O3的反射光谱与晶格常数的变化 ,依据该数据来推定着色离子Mn的固溶量及化学状态 .为确定Mn -Al2 O3红色料中Mn的固溶量 ,给其中加入Cr2 O3,它使Mn -Al2 O3红的色调发生变化 .在此过程中发生如下反应 :Cr3+ +Mn3+ Cr4+ +Mn2 + .Mn -Al2 O3红色料在反射光谱 5 2 0nm处有吸收峰值 ,给其中添加Cr2 O3后峰值减小 ,用Cr3+ 的固溶量 (即Cr2 O3的添加量 )和峰值Δf(R)作图并延伸图线至Δf(R) =0点 ,此点对应的Cr2 O3值即为Mn3+ 的固溶量 (Mn2 O3的浓度 ) .实验证明 ,利用固体滴定法在一定精度范围内测定发色元素的固溶量取得一定程度成功 .锰红色料中的发色离子状态为Mn3+ .添加Cr2 O3后 ,Cr能置换Mn -Al2 O3中的Mn .铬是以Cr3+ 化学状态固溶到Al2

摘要：1 绪言红色陶瓷色料因品种较少一直被陶瓷研究人员所重视,特别是深度很高的红色料品种,目前被大量使用的仅有铬锡红.我们在研究中发现了Cr-Ca-Zr系浓紫红色料,该系色料根据其矿物组成有可能成为陶瓷色料中的一个分类[1].从陶瓷行业使用的红色料(粉红及浓紫红)的扩散反射谱线观察,λ=400～500nm的扩散反射率大体在f(R)=5.6以下.锰红和铬铝红[2]均是浅粉红色;Fe-ZrSiO4从λ=550nm开始吸收强度降低,属于橙色红;Dd(S,Se)-ZrSiO4色料[3][4]虽然具有鲜艳的红色,因镉毒性的影响,存在环境污染问题.Cuadado及Alamo[5]曾报导过Cr-Zr-P系色料,但在釉中成为绿色,并且烧成温度均在1090℃以下,故Cr-Zr-P的实用性很低.Cr-Ca-Zr系红色料是将少量的铬离子固溶到CaZrO3中、铬离子在钙榍石结晶中强烈发色所引起的.铬离子在母体上可能以二种形式存在:①随烧成温度的提高,CaO+ZrO2→CaZrO3反应开始,并有晶体生成,这时铬离子渐渐侵入,产生浓紫红色.②因铬离子价数的变化.如Cr3+被氧化成Cr4+,Cr4+离子固溶到CaZrO3晶体中而发色.铬锡红色料因受烧成气氛的影响,锡的价数容易发生变化,若发生Sn4+→Sn2+还原反应,将得不到浓紫红色,在Cr-Ca-Zr系中因Zr不易被还原,有很好的抗气氛的能力,色料λ=475nm处的扩散反射率f(R)=8.5,远远高出铬锡红、锰铝红及铬铝红的值.将铬锡红和Cr-Ca-Zr以相同量添加到釉中后Cr-Ca-Zr的发色比铬锡红强,铬锡红是带紫的红味,而Cr-Ca-Zr是带红的味,由发色强度、红色程度及气氛等几个方面分析,Cr-Ca-Zr系红色料是一种有前途的色料.本研究对以下几方面作了探讨:确定着色母体的矿物;发色离子的化学状态;观测Cr-Ca-Zr固相反应过程及随烧成温度变化生成粒子的情况.最后探讨了铬的固溶摩尔数及试制条件.