摘要：共价有机框架材料(COFs)是由有机单元通过共价键连接而成的晶态多孔有机聚合物.因其具有长程有序、高表面积和结构可预先设计等特点,为解决日益严重的环境和能源问题提供了新兴的材料平台,在光(电)催化领域得到广泛关注.负载型单位点催化剂具有最大的金属原子利用率和明确的活性中心,对提高原子利用效率、揭示催化反应机制和提升催化性能等具有重要意义,成为近年的科研前沿.基于单位点催化和COFs材料的独特优势,利用COFs材料作为支撑材料锚定高度分散的单位点,如单个金属离子、单原子、单个活性位点或金属团簇等,设计和制备基于COFs的单位点光(电)催化材料成为当前催化科学领域的研究热点之一.近年来,国内外研究人员在设计合成COFs基单位点光(电)催化材料方面取得诸多重要进展.本文综述了COFs基单位点光(电)催化材料的结构特点、设计原则、催化机理及其在光-电催化领域的应用.总结了COFs基单位点材料在光(电)催化应用方面的基本依据和适用光(电)催化的COFs材料的一般合成方法,讨论了COFs基单位点光(电)催化材料的设计原则及优缺点.概述了COFs基单位点光(电)催化材料在光催化分解水、光催化制备H_(2)O_(2)、光催化CO_(2)还原、光催化N_(2)还原、光催化降解污染物、光催化有机转化及电催化分解水、电催化CO_(2)还原、电催化产氧、氧还原和N_(2)还原等领域的最新研究进展,并着重介绍了催化机理.此外,介绍了COFs基单位点光(电)催化材料常用的先进原位表征技术,如原位红外和原位X射线光电子能谱,并对其他先进的原位技术如原位X射线吸收光谱和原位电子顺磁共振光谱等在COFs基单位点催化中的应用进行了展望.总结了理论计算在揭示COFs基单位点光(电)催化材料催化活性来源中的重要作用,并提出用于光催化和电催化的修饰策略.同时指出COFs基单位点材料在光(电)催化领域所面临的挑战和未来的发展机遇.综上,期望本文为COFs基单位点材料在光(电)催化领域的应用提供一些借鉴.

摘要：电化学CO_(2)还原(CO_(2)RR)是一种很有前景的技术,可以将二氧化碳转化为多种增值化学品,从而达到减缓温室效应的目的.然而,实现目标产品的高催化活性、选择性和稳定性仍然是一个很大的挑战.本文通过还原Sn掺杂的Bi2S3制备了间隙掺杂的Snx-Bi (x为Sn与Bi的原子比,x=1/2,1/16,1/24或1/40)纳米线束(NBs).值得注意的是,Sn1/24-Bi NBs在1400 mV的宽电位窗口内表现出超高的甲酸盐选择性(从-0.5到-1.9 V vs.可逆氢电极(RHE),法拉第效率超过90%),在-1.9 V ***时,电流密度达到了-319 mA cm^(-2),可满足工业使用需求.此外,还实现了在~-200 mA cm^(-2)条件下超过84 h的超长稳定性.实验结果和密度泛函理论计算表明,间隙掺杂Sn优化了*OCHO中间体的吸附亲和力,降低了铋催化剂的电子转移能垒,从而获得了显著的CO_(2)RR性能.本研究为设计具有优异催化活性、选择性和耐久性的掺杂型电催化剂用于CO_(2)RR为甲酸盐提供了启示.