摘要：近年来,受限路易斯酸碱对(FLPs:Frustrated Lewis Pairs)在小分子的活化以及在催化还原等方面所表现出的独特反应特性,使得有关FLPs化学的研究受到了国内外广泛的关注.设计了一种新型的FLPs催化体系,该体系以三(五氟苯基)硼(BCF)为路易斯酸,以多种不同取代的有机胺盐酸盐替代常规FLPs中的路易斯碱有机胺.发现利用该体系与氢化硅烷反应,不仅可以高产率地制备分离得到相应的伯、仲、叔硼氢化胺盐;而且还可以这一体系作为催化剂,以氢化硅烷作为还原剂,在常温常压下可高选择性地部分或彻底还原大部分含羰基官能团醛酮等有机化合物.由BCF/2,2,6,6-四甲基哌啶(TMP)盐酸盐组成的催化体系在对CO2催化还原为甲烷的反应中,亦较相应的BCF/TMP体系显示更高的活性.还通过核磁共振详细地对比研究了原料有机胺盐酸盐、中间体氯代硼胺盐以及产物氢化硼胺盐中,胺基氮上质子的核磁共振谱信息,发现不仅胺基上取代基的位阻效应会影响到具有电四极矩性的14N磁性核的弛豫效应,而且阴离子基团的配位强弱对胺基氮上质子的化学位移也会产生较大的影响.

摘要：尽管近年来有关受限路易斯酸碱对(FLPs)化学的研究受到了国内外的广泛关注,但有关芳香胺类FLPs的应用研究却极少涉及.设计了一种研究芳香胺类FLPs的新型方法,以芳香胺盐酸盐与路易斯酸三(五氟苯基)硼(BCF)组成新的反应体系,以氢化硅烷作为氢源.研究了在计量条件下一系列芳香胺盐酸盐/BCF体系与硅烷的反应特征.与烷基胺盐酸盐/BCF体系所不同的是,芳香胺盐酸盐/BCF体系在溶液中与氢化硅烷反应时所形成的芳香硼氢化胺盐[Ar_2NH_2]+[HBCF]-由于不稳定,在反应过程中会立即释放出氢气,并分解为芳胺和BCF.但是,恰恰是由于硼氢化芳香胺盐分解后重新产生的BCF,使得这类体系可用于催化反应,可作为一种新型高效的非金属催化体系用于硅烷的氯代反应.本文对在BCF的催化下,芳香胺盐酸盐与氢化硅烷在不同比例下反应,制备单氯或二氯代硅烷的反应过程及机理也做了详细地研究.同时,根据实际需要,可在反应结束后向反应体系中通入HCl气体的方法实现原料芳胺盐酸盐的重新利用,更加绿色环保.

摘要：综述了烯烃聚合钯催化剂的研究进展,烯烃聚合钯催化剂的配体类型有膦配体、氮配体、碳配体、氧配体、氮-氧配体、膦-氧配体、氮-膦配体等。与齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂相比,烯烃聚合钯催化剂具有高催化活性、单活性中心和良好的分子剪裁性等优点,可在分子层次上实现烯烃聚合的分子设计与组装;与铁、钴、镍等后过渡金属催化剂相比,烯烃聚合钯催化剂具有反应条件较温和、催化活性和立体选择性较高的优势。