摘要：人类通过运用独有的思维、模拟和设计能力，在实现已知材料独特的功能集合，扩展其应用范围的同时，更为重要地创造出自然界不存在的新物质与新材料，进而开辟全新的科学与技术领域．目前，针对电致发光、化学传感和生物技术等领域对发光材料所提出的越来越高的要求，科技人员已经研发出各种结构与功能的发光材料．然而，许多常见的发光基元只在稀溶液中呈现良好的发光性能，一旦聚集则发光微弱甚至不发光，这一现象被命名为聚集导致荧光猝灭（Aggregation－caused Quenching，ACQ）．这一效应直接使得许多被实验室在溶液态证明的优异发光材料无法用于实际应用．

摘要：聚集诱导发光(AIE)现象的发现为解决传统有机荧光分子在高浓度和聚集形态下存在的荧光猝灭问题提供了最佳方案,并实现了在光电器件、化学传感、生物成像和靶向治疗等众多领域的广泛应用。随着对AIE发光机理研究的不断深入,AIE分子体系得到了极大的扩展。其中,一类具有给体-受体结构的AIE分子能够显著降低分子能隙,使发光分子波长从可见光区(400~700 nm)延伸到近红外(NIR)区(700~1700 nm)。由于NIR发光分子在生物医学领域中的独特优势,其已成为目前AIE研究的热点。随着对NIR分子设计及应用的不断探索,附加不同功能且发光波长更长的AIE分子也被开发出来了,并实现了对生物体特定组织的NIR荧光成像、光声成像、光动力治疗和光热治疗等。本文总结了近年来具有AIE性能的NIR荧光分子的结构及其在生物医学领域的相关应用。

摘要：通过Sonogashira偶联反应制备了含有4-[2-(对苯胺)乙烯基]苯(M1)、2,5-二戊烷氧基-1,4-二乙炔基苯(M2)和9-辛基咔唑(M3)3种结构单元的三元共轭聚合物PPEC,并通过核磁共振氢谱确定了3种结构单元的比例为0.54∶1.00∶0.46(M1∶M2∶M3).由于在PPEC的侧链中含有氨基基团,通过在PPEC的THF溶液中分别加入水、甲醇和正己烷,诱导其产生聚集,其聚集后的荧光性质表现出明显的不同,在THF与水的混合溶剂中,PPEC发光强度会随着水含量的增加先是急剧降低,而后在高水含量时发光强度又显著增强;在THF与甲醇的混合溶剂中,PPEC发光强度随着甲醇的加入只是逐渐降低;在THF与正己烷的混合溶剂中,PPEC的发光强度则会随着正己烷的增加而增强.该结果表明氨基通过与水,或者自身所形成氢键作用,改变了PPEC分子链之间的聚集态结构,降低了分子内旋转非辐射能量效率,从而有效改善共轭聚合物的主链发光性质,这为设计聚集态下(或固态下)高性能的荧光共轭聚合物提供了一种新思路.

摘要：利用所合成的4-(2,2':6',2''-三联吡啶-4'-基)苯重氮氟硼酸盐(Diazo-tpy)在紫外光照射下的光分解反应特性,实现三联吡啶基团与基片之间形成共轭价键连接,这不仅提高了自组装膜的稳定性,而且降低了载流子在两者之间传输时的阻抗;在此基础上,通过两端含三联吡啶的直线型配体1,4-二(2,2':6',2''-三联吡啶-4'-基)苯(Bi-tpy)与四种过渡金属离子(Mn++:Pt4++,Ru3++,Rh3++,Pd2++)之间的配位作用,通过层-层自组装制备了全共轭金属-有机自组装超薄功能膜.由紫外-可见光谱跟踪自组装过程证明了自组装过程的成功实现,还分析了金属离子的种类对自组装的影响规律.光电转换测试表明Bi-tpy/Ru3++自组装膜要比Bi-tpy/Pt4++具有更明显的光电转换性能;同时,由于缺陷与阻抗随层数的增加而增大的原因,在自组装6层时光电流达到最大值.这为我们设计新型光电转换器件提供参考依据.

摘要：Quantitative oxygen detection,especially at low concentrations,holds significant importance in the realms of biology,complex environments,and chemical process *** to the high sensitivity and rapid response of the triplet excitons of phosphorescence to oxygen,pure organic room-temperature phosphorescence(RTP)materials have garnered widespread attention in recent years for oxygen ***,simultaneously achieving ultralong phosphorescence at room temperature and quantitative oxygen detection from pure organic host-guest doped materials poses *** d ensely packed materials may decrease non-radiative decay to increase the phosphorescence,but are unsuitable for oxygen diffusion in oxygen ***,the oxygen sensitivity of host-guest doped RTP materials using 4-bromo-N,N-bis(4-(tertbutyl)phenyl)aniline(TPABuBr)as the host and 6-bromo-2-butyl-1H-benzo[de]isoquinoline-1,3(2H)-dione(NIBr)as the guest was *** doped material exhibits fluorescence-phosphorescence dual-emission behavior at room *** tert-butyl groups in TPABuBr facilitate appropriate intermolecular spacing in the crystal state,enhancing oxygen ***,oxygen penetration can quench the phosphorescence *** observed linear relationship between the phosphorescence intensity of the doped material and the oxygen volume fraction conforms to the Stern-Volmer equation,suggesting its potential for quantitative analysis of oxygen *** calculated limit of detection is 0.015%(φ),enabling the analysis of oxygen with a volume fraction of less than 2.5%(φ).Moreover,the doped materials demonstrate rapid response and excellent photostability,indicating their potential utility as oxygen *** study elucidates the design and characteristics of NIBr/TPABuBr doped materials,highlighting their potential application in oxygen concentration detection and offering insights for the design of oxygen sensors.

摘要：本文通过Sonogashira偶联反应合成了一类含有苯甲酸甲酯基团的吡咯衍生物MB3PE2和MB3,其结构为典型的给体(D,吡咯)-受体(A,苯甲酸甲酯基)结构,该类结构表现为可调的荧光性质。通过系统研究它们在各个状态下的发光性质,阐明了结构与性能的关系。实验结果表明,共轭基团的加入对D-A共轭结构的化合物发光性质影响明显,且不同状态下的影响程度显著不同。MB3PE2具有π-T-型D-A结构而MB3是T-型D-A结构。它们在溶液状态下都具有明显的溶剂效应,但是其溶液态的荧光量子产率明显不同,π-T-型D-A结构的MB3PE2是T-型MB3的2.6倍。该结果对设计溶液态下高量子效率的D-A荧光化合物具有一定的指导意义。

摘要：具有聚集诱导发光(aggregation-induced emission,AIE)性质的四苯基乙烯及其衍生物(tetraphenylethenes,TPEs)因其发光性能优良、合成简便、易多功能化而越来越受到关注.本文着重对最近几年TPEs的AIE性质研究进展进行综述.在阐述结构与AIE性质之间关系的同时,介绍了TPEs在生物、化学传感器及其它方面的应用,并对TPEs的设计与应用给予展望.

摘要：设计合成了带有不同长度烷基链、不同极性取代基的四苯基丁二烯(TPB)衍生物TPB-COOCH_(3)-1~6和TPB-COOH-1~6,目标化合物均具有显著的聚集诱导发光(AIE)特性及较高的固态荧光量子效率.烷基链长及取代基极性都会影响目标化合物在聚集时分子排列及分子运动的受限程度,从而调控其AIE行为.带有羧酸甲酯的TPB-COOCH_(3)-1~6中,丙基取代的TPB-COOCH_(3)-3在四氢呋喃/水(THF/H_(2)O)体系中荧光发射增强最为显著;而羧基取代的TPB-COOH-1~6中,因亲水性增加,己基取代的TPB-COOH-6荧光强度增加的倍数最大;并且,TPB-COOH系列化合物荧光增强的倍数明显低于相同烷基取代的甲酯衍生物TPB-COOCH_(3).此外,牛血清白蛋白、人血清白蛋白和带有羧基的AIE化合物掺杂时明显影响其固态时的发光及其力致变色性质,尤其是研磨后会明显提高其荧光强度.

摘要：设计合成了具有聚集诱导发光增强活性(AEE)的含五苯基吡咯的甲基丙烯酸酯单体M-PPP,并通过自由基聚合制备了系列均聚物及不同五苯基吡咯侧基含量的聚甲基丙烯酸酯共聚物.所制备的均聚物P与共聚物CP在THF/H_2O体系中均具有AEE特性,在水含量大于20%时荧光开始增加,大于80%时荧光快速增加,95%时相对荧光强度达到最大;单体M-PPP则在水含量低于70%时荧光强度略有降低,随后迅速增加,95%后荧光强度下降.五苯基吡咯侧基含量较高的共聚物表现出更好的AEE特性.进一步的研究发现,共聚物CP在THF/H_2O混合溶液中能够对赖氨酸产生荧光点亮型响应.

摘要：设计并合成了一系列含手性和发光生色团侧基的聚(1-苯基-1-辛炔)衍生物{-[(C6H13)C=C(C6H4-p-CO2-R)]n-,R=[(1S)-endo]-(-)-冰片基(P3),(1R,2S,5R)-(-)-薄荷基(P4),-C6H4-p-(1R,2S,5R)-(-)-薄荷基(P5),2-萘基(P6),4-联苯基(P7)}.用WCl6-Ph4Sn作催化剂,成功地制备了这些具有中等产率和高分子量(Mw高达64000)的聚合物.聚合物的结构和性能通过NMR,TGA,UV,CD,PL和EL等分析方法进行了表征.所有聚合物都表现出良好的热稳定性,在N2保护条件下,其失重5%的温度在300～416℃之间.所有聚合物的带隙约为3.0eV.聚合物P4和P5表现出与聚合物链段螺旋性相对应的CD吸收.在UV辐照下,P3～P7的THF溶液均发射强烈蓝光,其最大发射波长位于485nm左右,量子效率均高于20%.聚合物薄膜发射与其溶液发射在相同的光谱区域,并表现出轻微的聚集诱导猝灭.制备了ITO/聚合物:PVK/BCP/Alq3/LiF/Al多层聚合物EL器件,其最大发射波长为487nm.随着侧基的改变,器件的最大亮度和外量子效率也随之发生变化,其中P6表现出最高的外量子效率(0.16%).EL器件均具有良好的光谱稳定性,其EL最大发射峰几乎不随外加电压的变化而改变.