摘要：设计并合成了12个亚乙基桥联双茚类锆、铪配合物meso-/rac-1~7[ansa-C_(2)H_(4)-(3-R-4,7-Me_(2)-C_(9)H_(3))_(2)MCl_(2):M=Zr,R=^(n)Bu(meso-/rac-1),^(i)Pr(meso-2),CH_(2)Cy(meso-/rac-3),Bn(meso-/rac-4),CH_(2)C_(6)H_(4)(4-CH_(3))(meso-/rac-5);M=Hf,R=CH_(2)C_(6)H_(4)(4-CH_(3))(meso-/rac-7);ansa-C_(2)H_(4)-{2-Me-3-Bn-5,6-[1,3-(CH_(2))_(3)]C_(9)H_(2)}_(2)ZrCl_(2)(meso-6)].所有配合物均通过了核磁共振(1H NMR、13C NMR)和元素分析(EA)的鉴定,其中配合物rac-1、meso-1、meso-2、meso-4、meso-5和meso-6的空间结构进一步通过X射线单晶衍射确证.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)存在下,茚环3-位为烷基取代的锆配合物meso-/rac-1~3催化丙烯齐聚主要得到分子量为几百至几千的丙烯齐聚物,活性最高可达9.73×10^(6) g·mol-Zr^(-1)·h^(-1),同时表现出较低的β-Me消除选择性,齐聚产物烯丙基端基含量最高为41.3%.茚环3-位为苄基或取代苄基的双茚锆、铪配合物meso-/rac-4~7催化丙烯齐聚主要得到丙烯二聚体,为1-戊烯、2-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2,4-二甲基-1-戊烯的混合物.温度为影响丙烯二聚活性的主要因素,其中配合物rac-4在80℃时催化丙烯二聚活性可高达1.24×10^(6) g·mol-Zr^(-1)·h^(-1).二聚物的分布受温度及Al/Zr比的影响不大.铪配合物rac-7表现出较高的β-Me消除选择性,最高可达60.1%.