摘要：This article mainly summarizes various aspects of hydrogen peroxide(H2O2)production through the anthraquinone route,including hydrogenation catalysts,working solution,regeneration technique,hydrogenation reactors,and environmental *** advances and breakthrough of SINOPEC in the production of H2O2 through the anthraquinone route is presented in this review,highlighting recent innovative technology on these aspects developed *** technical prospect and scientific challenges associated with the direct synthesis method from hydrogen and oxygen are also briefly discussed.

摘要：雷尼镍型催化剂以其优越的电、磁、机械及化学等性能而广泛应用于石油化工领域.该类催化剂通常使用急冷法制备,以获得亚稳态均匀的非晶或纳米晶合金结构.例如急冷镍铝合金在一些不饱和有机化合物加氢反应中展现了卓越性能.通过引入杂原子,可调控其活性、抗酸性和磁性等,如铁掺杂可以增加磁性,满足磁分离技术和磁稳定床的需求;耐腐蚀铬的加入能够使催化剂适应酸性反应体系.热稳定性和比表面积调控对提高雷尼镍型催化剂的性能起重要作用,而这些取决于材料的相组成、晶粒尺寸、孔径分布和杂原子引入等微观结构.因此,精细结构解析对急冷镍铝基催化剂活性、选择性和转化率的研究起重要作用.Devred等通过真空传递样品台在透射和高分辨模式中研究了雷尼镍型催化剂的结构,并与其性能关联.除此,关于此类材料精细结构解析的文献很少.主要原因是此类催化剂在空气中易燃烧,不易得到其真实的微结构特征.此外,磁性对利用透射电子显微镜原子级别探索其微观结构也有很大影响.基于X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)对雷尼镍型催化剂的研究,利用先进电子显微学探索其精细结构是非常重要的研究方向.本文借助真空传递样品台,使用电子显微术和电子能量损失谱探索铁铬掺杂急冷镍铝合金催化剂的微结构,揭示了催化剂真实结构,并详细对比分析了原始、燃烧及钝化处理催化剂的结构特征.该工作将为研究急冷镍铝基催化剂"合成-结构-性能"关系提供真实的结构特征信息.利用真空传递样品台,我们通过选区电子衍射(SAED)和XRD确定了铁铬掺杂镍铝合金是由Ni2Al3和Ni组成.扫描透射模式中,X射线能谱(EDS)元素面扫显示Fe,Ni,Cr,Al和O元素均匀分布于催化剂中,并确定了其成分比例.样品中氧的存在是由于存放样品时少量镍被氧化,高分辨解析也进一步证实了样品中有少量氧化镍.高分辨分析也给出催化剂中Ni和Ni2Al3的分布,大部分Ni分布在表面,Ni2Al3在样品中起骨架作用.电子能量损失谱揭示Ni和Fe的存在形式为金属态,而Cr为氧化物.进一步对比分析了原始、燃烧和钝化的铁铬掺杂镍铝催化剂的微结构.结果表明,燃烧后的催化剂结构发生巨大变化,含有大量氧化镍,原始结构完全被破坏.但经过钝化处理样品的体相微结构未发生变化,颗粒尺寸、组成元素分布和体相相组成与原始催化剂相同,表面有一层氧化镍生成.钝化使得表面生成氧化镍层,可保护样品不被进一步氧化.对其微结构解析中发现大颗粒中铝含量高,说明碱提取铝过程中不完全,如果调控合成颗粒尺寸分布均一的催化剂,将会增加催化剂中的活性组分,提高其性能.综上所述,对比分析原始、燃烧和钝化样品的精细结构表明,利用真空传递样品台可以揭示铁铬掺杂急冷镍铝催化剂的真实结构;钝化处理样品的体相结构分析可以代表原始催化剂元素分布、体相相组成及颗粒尺寸分布等特征.这些微结构特征解析将有助于进一步研究催化反应机制和理解反应路径等.本文为分析易氧化和具有磁性的催化剂提供了微结构解析方法,如果能够用此方法对比分析反应前后催化剂的微结构,将对设计合成高性能催化剂提供重要依据.

摘要：本文综述了中石化石科院开发非晶态合金催化剂和磁稳定床工艺的历程及其在石油化工技术中的推广应用.将晶态催化剂的结构非晶化,极大地改善了广泛使用的Raney Ni催化剂的加氢性能.通过加入原子半径大的稀土和碱抽提铝提高了非晶态合金催化剂的热稳定性和比表面积.引入助剂以调节催化剂的加氢性能、耐酸性和磁性,从而研制出SRNA系列催化剂;开发出工业生产非晶态合金催化剂的关键技术和设备.磁稳定床可以强化受传热和传质限制的反应过程,与磁性催化剂结合,形成磁稳定床反应工艺.设计了调节磁场的磁隔栅;建立了可指导用于工业化的磁场和反应器的数学模型.与釜式加氢工艺相比,将磁稳定床工艺用于己内酰胺加氢精制时,催化剂耗量降低70%,反应器体积减少85%.非晶态合金催化剂和磁稳定床反应工艺在国际上首次工业应用,大大推动了我国的加氢技术的发展,并产生了巨大的经济和社会效益.最新研究表明,将该技术用于精制氢气中CO的甲烷化、蒸汽裂解乙烯选择性加氢和催化裂化轻汽油叠合醚化等反应时,其性能明显优于已有技术,显示出良好的工业应用前景.

摘要：碳氧键加氢反应是一类重要的加氢反应,应用广泛,包括CO、CO_(2)、酯类、羧酸、酸酐和糠醛等加氢制醇的反应。在反应过程中,催化剂的选择是决定反应程度及加氢产物分布的关键,对突破国外技术垄断和解决能源紧缺问题具有重要的意义。尤其是非贵金属铜基催化剂的研究,设计具有高活性、高选择性的铜基催化剂代替贵金属,具有学术研究价值和工业应用研究的借鉴意义。本文针对铜基催化剂的最大问题——高温下容易烧结和团聚的问题,综述了碳氧键加氢反应中铜基催化剂研究工作,介绍了避免催化剂失活、提高催化剂稳定性的方法,阐述了文献中通过添加不同助剂、载体效应和构造特殊催化剂结构来提高铜基催化剂的稳定性,总结归纳了影响铜基催化剂稳定性的因素:高比表面积和分散度,强金属之间相互作用,高浓度氧空位以增加缺陷位和吸附位点,以及限域作用限制金属迁移和聚集。

摘要：燃料电池汽车(FCV)以氢气作燃料可解决传统内燃机汽车所带来的排放污染和大量化石能源消耗问题。氢燃料的纯度特别是氢气中一些痕量杂质的存在将影响燃料电池的催化剂性能和使用寿命。为保障燃料电池的长周期良好运行,在FCV氢源国际和国家标准ISO 14687-2、SAE J2719及GB/T 37244中均对各杂质含量提出相应的限值要求。为系统认识、评价氢气中重要痕量杂质分析的各技术标准方法,以便在氢气纯度分析中得到合理的应用,本文全面整合了除颗粒物外的其他13种气体杂质的现有分析技术标准及对应方法,分析了各方法与测定要求的满足情况;综合阐述了各分析技术的工作原理、方法优缺点及实际研究进展。针对目前氢气中各杂质分析以离线技术为主、集成度低、实施性差等问题,提出需自主设计多种关键杂质组分同时分析的集成联用方法,构建满足FCV用氢气品质保证的完整分析监测体系以及未来应主要向在线分析技术方向发展。

摘要：苯甲醛是一种重要的有机合成中间体和精细化工产品,广泛应用于医药、农药、化妆品、香料以及食品等行业。以价格低廉的苯甲酸或苯甲酸甲酯为原料,催化加氢一步制取无氯苯甲醛,符合原子经济和绿色生产的要求,操作简单,且得到的产品纯度高、不含氯,已经吸引了国内外研究学者的广泛关注。笔者总结国内外以苯甲酸或苯甲酸甲酯为反应底物,通过气相加氢选择性生成苯甲醛的反应机理、催化剂组分、反应条件及产品产率等方面的研究进展。基于该反应具有高温、低压的特点,提出催化剂的选用原则和设计思路:催化剂应具有弱酸及强碱性位点、合适的氧空穴浓度以及良好的耐热稳定性。并对该工艺的未来发展做出展望。

摘要：综述了功能树脂负载贵金属催化剂的制备、性质和应用。以离子交换树脂为代表的功能树脂是负载贵金属的优异载体。功能树脂可将贵金属元素以纳米级颗粒分散于催化剂表面,功能基团的存在对贵金属颗粒的性能具有修饰和调节作用,并赋予催化剂新的功能,从而为设计和制备高效多功能催化剂提供可能。功能树脂负载贵金属催化剂已在甲基异丁基酮和乙酸的合成、高纯水的深度脱氧等过程中成功工业化应用,并在蒽醌法制双氧水、苯选择加氢制环己烯、苯直接羟基化制苯酚等重要基础化学品的合成,醛、酮、胺等精细化学品的制备及含氮含氯污水处理等过程中显示出良好的应用前景。

摘要：浆态床反应器因传质性能优异而应用广泛,但因采用细粉微球催化剂,高效固液分离是保障其长周期稳定运行的技术关键,这对大处理量的浆态床蒽醌法生产双氧水技术开发尤为重要。通过一系列冷模试验,对催化剂平均粒径、过滤材料孔径、搅拌桨叶端线速度、过滤压差等因素影响过滤通量的规律进行了详细研究,开发出了一种集反应、过滤、气液分离于一体的高效浆态床反应器。将该浆态床反应器应用到烷基蒽醌加氢过程中,开展热模评价试验,连续稳定运转1000 h,无需反冲操作仍可保持高通量过滤,验证了所开发的高效浆态床反应器的可行性。

摘要：以电化学方法测定了SRNA4催化剂为固相的液固磁稳定床中的液固传质系数,采用浸没的微型传热探头测量了液固传热系数。实验结果表明:随磁场强度、液体黏度的增大,液固传质系数及传热系数减小;增加表观液速,传质系数、传热系数均增大。进而建立了由物性参数及操作参数估算液固传质Sherwood数及液固传热Nusselt数的关联式,实验值与预测值吻合良好,可为磁稳定床反应器的放大设计和操作优化提供一定的依据。