摘要：Heterogeneous catalysts have played a crucial role in upgrading fuels, transforming biomass [1-3], removing pollutants [4-6], harvesting solar energy [7-9], and producing fine chemicals [10,11]. Compared with homogeneous catalysts, the heterogeneous catalysts have obvious advantages in easy separation and regeneration from the reaction systems [12-15].

摘要：CO_(2)选择性加氢制二甲醚(DME)是实现CO_(2)资源化利用的重要途径之一.然而,该过程面临着多方面的挑战.比如,水分子会限制CO_(2)的高效转化并诱导铜颗粒的团聚,导致催化活性与稳定性不足.此外,沸石分子筛甲醇脱水催化剂的酸性过强容易造成甲醇过度脱水生成低碳烃,导致催化选择性不足.因此,开发高效稳定的CO_(2)加氢制DME催化剂十分必要.本文通过共水解法制备了一系列镓改性的疏水二氧化硅负载铜基催化剂,并通过优化疏水基团含量以及铜与镓的比例来进一步提高催化性能.通过X射线衍射、氢气程序升温还原、X射线光电子能谱和CO吸附红外光谱等方法进行表征,结果表明,镓物种对铜纳米颗粒的电子结构进行了调控,提升了催化剂上Cuδ+物种的含量,从而抑制了逆水煤气转换反应,实现了CO选择性的降低.此外,水蒸气等温吸附、水蒸气程序升温脱附和水滴接触角测试等结果表明,引入疏水甲基基团可以调控催化剂表面的浸润性,提升水分子的扩散速率并抑制其二次吸附.在镓改性和甲基基团疏水修饰的协同作用下,Cu/Ga-SiO_(2)-20Me催化剂上CO_(2)转化率从5.5%提升至9.7%,DME选择性达到59.3%,而CO选择性则从40%降至11.3%.在100h的长周期测试中,表现出较好的催化稳定性.通过研究CO_(2)加氢催化剂(Cu/SiO_(2)-20Me)和甲醇脱水催化剂(Ga/SiO_(2)-20Me)的混合方式,探讨了疏水环境下铜和镓物种之间的协同作用.结果表明,镓改性和疏水基团的协同作用有助于串联反应的同步进行,避免了甲醇中间体的气相扩散和二次吸附.对于物理混合催化剂,由于两种活性金属存在一定的空间距离,导致铜基催化剂上生成的甲醇必须气相扩散并二次吸附于镓催化剂表面以进行后续甲醇脱水生成二甲醚反应.然而,在疏水甲基基团的作用下,抑制了极性甲醇分子的二次吸附,导致了二甲醚选择性的降低.尽管如此,对于Cu/Ga-SiO_(2)-20Me复合催化剂,铜与镓物种的毗邻性实现了CO_(2)加氢制甲醇和甲醇脱水制二甲醚串联反应能够同步进行,成功避免了甲醇中间体的气相扩散和二次吸附.此外,疏水甲基基团可以加速反应生成水的扩散,促进反应平衡正向进行,实现高效催化.综上,本文研究结果为催化系统的空间分布控制提供了有益的见解,并为设计适用于疏水催化过程的新型串联催化剂提供了参考.此外,该理念为催化剂体系的设计提供了新的思路.

摘要：为明确横向负弯矩作用下,剪力键形式、接缝设置情形、配筋率和钢混界面黏结状态等参数对钢-超高性能混凝土(ultra-high-performance concrete,UHPC)组合板受力性能的影响,完成了8块组合板局部足尺模型静力弯曲试验及有限元参数分析。试验结果表明:开孔板(perfobond leiste,PBL)试件的名义开裂强度(对应最大裂缝宽度为0.05 mm)较栓钉试件提高16.8%;矩形齿缝试件的名义开裂强度较整浇试件降低16%~23%;UHPC层钢筋配筋率从1.96%增加到2.82%时,名义开裂强度提高16.2%;钢板-UHPC界面涂油除黏PBL试件的初裂强度和名义开裂强度较界面黏结试件分别降低10.1%和5.8%。数值分析结果表明:PBL贯穿钢筋的存在、PBL和栓钉间距的减小能有效提高组合板的开裂后刚度;PBL开孔钢板上的孔径和孔间距对组合板的受力性能影响较小。

摘要：不饱和烃类如二烯烃和炔烃催化转化为单烯烃是制药和有机合成领域中的重要反应。催化剂的理性设计在实现这一过程中起到关键作用,而控制二烯烃分子的吸附姿态是常用的策略。对金属纳米颗粒的定向修饰可以实现这一策略。例如,将Bi元素引入Rh纳米颗粒后,RhBi/SiO2在1,4-己二烯的转化率为95%时对于2-己烯的选择性达到90%,这是因为1,4-己二烯内部C=C键的吸附受到抑制。但是,这种策略却大大降低了纳米颗粒的活性,未修饰的Rh/SiO2比RhBi/SiO2的活性高了约27倍。二烯烃分子的吸附姿态也可以通过在金属纳米颗粒周围构筑多孔孔道来调控。例如,金属有机骨架(ZIF-8)或中孔二氧化硅(MCM-41)包裹的贵金属纳米颗粒对末端C=C键的加氢具有很高的选择性。然而,这些催化剂的热/水热稳定性却并不能令人满意。相比之下,沸石却具有非常高的稳定性,但却较少用于半加氢反应。我们最近发现,固定在沸石晶体(例如ZSM-5和Beta)中的金属纳米颗粒可以有效地选择加氢多取代的化合物。受这些工作的启发,我们通过转晶合成方法将Rh纳米颗粒封装在CHA沸石晶体中。这种催化剂首先是将Rh物种引入到Y沸石中(Rh@Y),然后在水热条件下将Y沸石转化为CHA沸石而合成的。XRD图谱,N2吸附等温线,SEM和TEM照片以及探针反应均表明Rh纳米颗粒是封装在CHA沸石晶体内部的。和设想的相同,Rh@CHA催化剂对二烯烃的氢化具有很高的选择性。在催化1,4-己二烯加氢反应过程中,Rh@CHA给出了86.7%的2-己烯选择性和91.2%的1,4-己二烯转化率。在同样条件下,常规方法制备的Rh纳米颗粒催化剂(Rh/CHA)的2-己烯选择性仅为37.2%。考虑到Rh@CHA和Rh/CHA具有相同的CHA沸石晶体和相似的Rh纳米颗粒尺寸,Rh@CHA催化剂的高选择性主要归因于二烯烃分子在CHA沸石的微孔孔道控制下只能以直立的姿态吸附在Rh纳米颗粒上。本文的工作表明,具有核-壳结构的沸石封装金属纳米颗粒催化剂对于催化二烯烃选择加氢具有较好的效果。

摘要：生成式人工智能为代表的新型科技的发展,迅速席卷了数字社会的每个角落,在数字营销新业态中数据和算法的深度融合深刻改变了传统营销模式。但生成式人工智能算法权力的逐渐失控却导致了消费者法律主体地位异化、个性化推荐算法歧视异化、算法黑箱形成信息茧房异化等一系列法律风险。这些算法法律风险使得在数字营销新业态中算法信任逐步丧失。只有重构算法信任和建构算法问责机制才能化解算法危机和算法风险,从外部的责任归属上建构算法规范的治理信任,从内部的契约诚信建构算法规范的合约信任,从底层技术设计上建构算法规范的技术信任。在重构算法信任和算法问责的基础之上规制算法,重塑法律层面的主体—行为—责任链条,赋予消费者数据访问权平衡数据流通和保护,通过区块链技术从技术层面治理算法,以此实现数字营销新业态中生成式人工智能算法风险的法治化防控。

摘要：以原子吸收光谱石墨炉法测定试样中隔浓度为例,将传统验证性实验设计成设计型综合性实验,通过线上线下的混合教学模式充分调动学生的积极性,让学生通过该设计型综合性实验认识到中药污染与环境质量监测密切相关,增强学生环境保护意识。通过标准曲线法及原子化条件优化,加深学生对原子吸收光谱的认识与理解,进一步提高学生分析解决问题能力,并促进理论与实践的融合,旨在提高学生现代化分析技术技能,培养适应时代需求的高素质应用型复合型人才。

摘要：为了满足磁约束核聚变领域的杂质测量要求,研制了一套Seya Namioka真空紫外光谱仪。该光谱仪的主要部件是可调宽度的入射狭缝、凹面光栅和探测器。光谱仪的光通量通过可调节宽度的入射狭缝来调节,入射狭缝宽度可以在10~1000μm范围内调节。分光元件选用线密度为1200 lines·mm^(-1)的凹面全息光栅。光栅表面涂有铝(Al)和氟化镁(MgF2),以提高衍射效率。光栅的可使用波段为50~460 nm,针对其中的50~250 nm波段进行光路优化设计。选用深度制冷背照式电荷耦合器件(CCD)作为光谱仪的探测器。通过转动光栅转台旋转光栅来改变衍射角,实现50~250 nm范围内的光谱观测。基于凹面光栅的参数,确定了具体光路,并分析了波长随光栅旋转角度的变化关系及不同波长处的线色散率。基于凹面光栅成像理论,对系统的光谱分辨率进行了计算分析。通过分析不同出射臂下的光谱分辨率,确定最优出射臂为205 mm。在出射臂为205 mm、入射狭缝为20μm的情况下,分析了入射狭缝宽度、像素大小、像差和衍射极限对光谱分辨率影响。结果表明:衍射极限对光谱分辨率的影响最小,基本上可以忽略不计,出射狭缝的宽度对光谱分辨率有较大贡献,大约为0.09~0.10 nm,且在50~250 nm波长范围内缓慢增加。分析了不同入射狭缝宽度(10~80μm)下光谱分辨率,光谱分辨率随狭缝宽度呈递增趋势,变化范围为0.10~0.32 nm,当狭缝宽度达到80μm时,光谱分辨率已经变的较差,不利于高分辨线辐射光谱测量。在实际测量中,应该综合考虑光通量和光谱分辨率需求。采用低压汞灯和微波等离子体光源进行波长校准和性能测试。基于零阶光谱和汞灯的特征光谱HgⅠ(185 nm)对光谱仪进行了波长标定。通过HgⅠ(185 nm)谱线的高斯拟合分析,得到仪器在185 nm处的光谱分辨率为0.1243 nm,与理论计算值接近。通过实验与理论计算对比不同出射臂下的HgⅠ(185 nm)光谱分辨率,验证了仪器在出射臂为205 mm处获得最佳光谱分辨能力。利用微波等离子体放电光源装置对光谱仪进行了进一步的性能测试,基于光源发射的氮、氧和氦线的测量,验证了光谱仪在50~250 nm波长范围内具有良好的探测能力。

摘要：目的 基于质量源于设计(QbD)理念,优化经典名方真武汤的提取工艺。方法 以芍药苷、6-姜辣素的含量和出膏率作为真武汤提取工艺的关键质量属性,筛选潜在关键工艺参数,在单因素试验结果的基础上采用Box-Behnken设计-响应面法优化提取工艺,建立真武汤提取工艺的设计空间,并进行空间优化,验证得到最佳提取工艺。结果 通过设计空间的优化,得到真武汤的最佳提取工艺:加水倍量10倍、提取时间60 min、提取次数1次。结论该研究基于质量源于设计理念,开发得到的制剂中间体与基准样品的关键质量属性保持一致,可为后续颗粒剂的制备工艺奠定基础。

摘要：数字孪生是一项快速发展的新兴数字信息技术,在数字化、数字建模、可视化、物联网、大数据及数据挖掘、人工智能等多种技术的支持下,可以为城市建设从顶层设计到底层逻辑提供系统性的、全面的解决方案,为城市建设和发展提供更好的解决办法。文章概述了数字孪生技术的发展历程、定义和特征,并介绍了数字孪生城市的发展背景、特征和面临的问题,最后探讨了数字孪生城市所需的关键技术。

摘要：为探测中层大气风场信息,研制了一台具有热补偿特性的大集光率(AΩ)、高信噪比(Signal-to-Noise Ratio,SNR)的地基多普勒非对称空间外差(Doppler Asymmetric Spatial Heterodyne,DASH)干涉仪。针对557.7 nm的氧原子气辉谱线,制定了DASH干涉仪的详细参数和指标。系统采用扩视场和消热差设计,半视场角达到2.815°,集光率为0.09525 cm^(2)sr,系统信噪比在113.75左右,经过热补偿设计后,最终光程差随温度变化(dΔd0/dT)的数值仅为2.224×10^(−7)mm/°C。根据相应参数设计优化了光学系统,前置光学系统和探测器光学系统分别采用像方远心和双远心结构,各项指标均满足探测要求。为验证设计结果,搭建了地基DASH干涉仪实验平台,进行室内以及地基室外实验,最终得到了明显的干涉条纹。上述结果证明DASH干涉仪的系统设计是合理的,系统的信噪比和集光率满足检测要求。