摘要：Cu-based catalysts are commonly used in industry for methanol *** this study,supported catalysts of 5 wt%Cu/Al_(2)O_(3)and 5 wt%Cu/ZnO were prepared,and their surface characteristics during H_(2) reduction and CO_(2)hydrogenation were investigated using in situ Fourier transform infrared spectroscopy(FTIR),ex situ X-ray photoelectron spectroscopy,and high sensitivity low energy ion scattering *** the H2 reduction and CO_(2)hydrogenation processes,it was found that Al_(2)O_(3)can stabilize Cu^(+).In situ FTIR spectra indicated that the 5 wt%Cu/Al_(2)O_(3)can adsorb large amounts of bicarbonate and carbonate species,which then convert into formate during CO_(2)*** the 5 wt%Cu/ZnO,it was found that Cu nanoparticles were gradually covered by a highly defective ZnOx overlayer during H2 reduction,which can effectively dissociate *** CO_(2)hydrogenation,the adsorbed bicarbonate or carbonate species can convert into formate and then into a methoxy *** these surface sensitive methods,a more in-depth understanding of the synergistic effect among the Cu,Al_(2)O_(3),and ZnO components of Cu-based catalysts was achieved.

摘要：选择氧化催化剂通常为多组分复合氧化物.一般认为,高价过渡金属的端末双键氧(M=O)是烷烃活化的中心,而非金属端氧(NM=O)与烷烃活化无关.但近期的理论研究发现,复合氧化物中非金属端氧也可能参与烷烃活化.本文采用密度泛函方法(B3LYP)对比V=O和P=O的脱氢活性,并深入揭示二者的差异.H脱除反应可以视为是质子偶联电子传递的过程.对于V/P复合氧化物,V5+充当电子的受体,而V=O和P=O均可接受质子.由于P=O具有更强的质子化能力,导致PO–H键能比VO–H有利6–10 kcal/mol.对于烷烃活化,V=O和P=O脱氢的能垒均可与反应焓变很好地关联,但二者线性回归的截距相差6.2 kcal/mol,说明在相同的焓驱动下,P=O脱氢需要克服更高的能垒.根据Marcus模型,反应的能垒不仅取决去反应焓变,还与内部重组能有关.计算表明,在脱氢过程中,P=O需克服的重组能为128–140 kcal/mol,比V=O过程高出21–23 kcal/mol.这很好地解释了前面的计算结果.应该指出的是,除了反应热力学驱动和重组能外,在势能曲线相交处的电子耦合作用(?HAB?)亦对能量有一定的影响.丁烷选择氧化制顺酐可能经过2-丁烯,丁二烯,2,5-二氢呋喃和丁烯酸内酯等一系列中间体,共有8个H原子在反应过程中需要脱除.对于丁烷的脱氢,P=O的能垒仅比V=O低1.3 kcal/mol,说明初始反应时二者是竞争的.但对于2-丁烯和2,5-二氢呋喃,二者活化能的差距增加为6–7 kcal/mol,说明这时P=O脱氢将占主导.而对丁烯酸内酯活化,二者活化能的差异又缩小到2.5 kcal/mol,表明V=O又具有一定的竞争力.事实上,这种能垒的差异与端氧的亲核性密切相关.P=O更具亲核性,因此有利于被更具酸性的C–H键进攻.根据Evens的估计,烷烃C–H键的p Ka为50左右,而烯丙基性C–H为43.这就很好地解释了为什么2-丁烯和2,5-二氢呋喃更容易和P=O发生反应,而丁烷脱氢二者差异不大的原因.这些理论研究可以加深我们对复合氧化物催化剂上活性位点的认识,并为催化剂的理性设计提供理论支撑.

摘要：针对三种不同物料连续流动催化反应系统:(1)MoVTeNbO/SiO_2用于丙烷选择氧化制丙烯醛反应;(2)KMoNi/SiO_2用于高硫合成气制甲硫醇反应;(3)MoNiP/Al_2O_3用于噻吩加氢脱硫反应。在各自的固定反应条件下,研究催化反应转化率与催化剂组分含量的关系,提出半经验表达式:x_A=1-exp[-G(w_i)],G(w_i)=。利用此式拟合上述3个催化反应系统的实验数据,平均相对偏差分别为1.97%,1.54%和1.42%,拟合精度较高,证明所提出的关系式是合理的,而且颇有普适性,可用于优化设计催化剂组分的含量。

摘要：介绍了m序列的性质、产生方法及m序列在通信加密中的应用。m序列自相关性较好,容易产生和复制,而且具有伪随机性,利用m序列加密数字信号,使加密后的信号在携带原始信息的同时具有伪噪声的特点,以达到在信号传输的过程中隐藏信息的目的;在信号接收端,再次利用m序列加以解密,恢复出原始信号。硬件描述语言VHDL是电子设计自动化的工具,主要用于描述数字系统的结构、行为、功能和接口。EDA技术以计算机为工具,完成数字系统的逻辑综合、布局布线和设计仿真等工作,极大地提高了设计效率。设计仿真是进行设计验证的主要手段。文中给出了信号加密的原理框图和基于Max+Plus平台用VHDL语言实现的仿真波形。

摘要：针对商品X射线光电子能谱仪(XPS)不能在通常的化学反应条件下进行原位分析的缺点,设计了与能谱仪配套连接的样品前处理装置。该装置可以将经预处理(如高温氧化、还原和预吸附等)或反应后的样品厌氧转入能谱仪,使X射线光电子能谱仪对表面的探测结果能真实地代表样品在反应或预处理后的组成与结构特征。对还原态NiO的XPS表征结果表明,采用样品前处理装置进行处理后,还原态NiO从反应器转至能谱仪过程中没有发生再氧化现象。