摘要：丙烯是一种重要的化工原料,需求量较大且逐年增加.丙烷脱氢(PDH)是一种高效的生产丙烯过程,正逐步取代石脑油裂解成为重要的丙烯生产工艺.开发高效且稳定的PDH催化剂将对PDH工业发展起到积极的推动作用.Rh因其较好的C-H键活化能力,展现出作为PDH催化剂的巨大潜力,但关于Rh应用于PDH的报道较少.明确Rh物种尺寸对PDH产物选择性的影响,对后续设计高效且稳定的Rh基PDH催化剂至关重要.多相催化反应主要发生在催化剂的表面,因此,催化剂的表面状态对其催化性能具有重要的影响.在催化反应过程中,一些催化剂的表面状态会发生显著变化,这些变化会导致活性、产物选择性明显变化.通过采用(准)原位表面研究手段,能够清晰地了解催化剂在反应过程中的表面变化,这对于建立催化剂结构与反应性能之间的构效关系具有非常重要的意义.本文通过沉积-沉淀法制备了不同负载量的Rh/Al_(2)O_(3)催化剂,旨在探究Rh物种尺寸对PDH产物选择性的影响.球差电镜(AC-HAADF-STEM)观察显示,Rh物种以团簇和单原子的形式共存于Al_(2)O_(3)载体上.进一步通过准原位X射线光电子能谱(XPS)证实了不同化学态的Rh物种.通过固定床反应器对Rh/Al_(2)O_(3)催化剂的PDH性能进行测试,结果表明,催化剂在反应初始阶段需要经历诱导期.在此期间,甲烷的选择性显著降低,而丙烯的选择性显著升高,同时,丙烷的转化率显著降低.碳平衡计算表明,诱导期内产生了大量积碳.采用准原位XPS、低能离子散射谱(LEIS)和CO吸附红外光谱(CO-FTIR)研究了Rh/Al_(2)O_(3)催化剂在诱导期的表面变化.结果表明,在反应初始阶段,催化剂表面有大量积碳产生,这些积碳主要聚集在Rh物种表面,覆盖了Rh团簇,而Rh单原子则保持暴露状态,并作为PDH反应的活性中心.AC-HAADF-STEM结果表明,PDH反应4 h后,仍有Rh单原子存在于催化剂表面.结合Rh/Al_(2)O_(3)催化剂的PDH性能和准原位表征结果认为,丙烷在Rh团簇表面发生C-C键断裂反应,生成甲烷和积碳.积碳对Rh团簇的覆盖抑制了丙烷裂解反应,导致甲烷的选择性在诱导期显著降低;而Rh单原子则仍然暴露,具有催化PDH反应活性,并且是高选择性地生成丙烯的位点.该选择性的差异由丙烯在不同尺寸Rh物种上的吸附方式不同引起的,在Rh团簇表面以di-σ键吸附方式为主,吸附强度较强,丙烯不易脱附,并进一步发生裂解产生甲烷和积碳;而在Rh单原子上,丙烯以π键吸附方式存在,吸附强度较弱,不易发生副反应.对反应后的Rh/Al_(2)O_(3)催化剂进行分析,发现积碳主要为碳氢化合物和石墨碳,且随着反应进行,积碳从Rh团簇表面向Al_(2)O_(3)载体上转移.综上所述,本文通过使用准原位XPS,LEIS和CO-FTIR等技术探究了Rh/Al_(2)O_(3)催化剂在PDH反应中的表面变化,揭示了Rh物种尺寸对PDH产物选择性的影响.结果表明,Rh单原子对丙烯选择性有利,而在Rh团簇表面PDH产物主要为甲烷并产生积碳,同时积碳导致了催化剂在反应初始阶段的快速失活.本工作为后续高效Rh基PDH催化剂的设计提供参考.

摘要：Cu-based catalysts are commonly used in industry for methanol *** this study,supported catalysts of 5 wt%Cu/Al_(2)O_(3)and 5 wt%Cu/ZnO were prepared,and their surface characteristics during H_(2) reduction and CO_(2)hydrogenation were investigated using in situ Fourier transform infrared spectroscopy(FTIR),ex situ X-ray photoelectron spectroscopy,and high sensitivity low energy ion scattering *** the H2 reduction and CO_(2)hydrogenation processes,it was found that Al_(2)O_(3)can stabilize Cu^(+).In situ FTIR spectra indicated that the 5 wt%Cu/Al_(2)O_(3)can adsorb large amounts of bicarbonate and carbonate species,which then convert into formate during CO_(2)*** the 5 wt%Cu/ZnO,it was found that Cu nanoparticles were gradually covered by a highly defective ZnOx overlayer during H2 reduction,which can effectively dissociate *** CO_(2)hydrogenation,the adsorbed bicarbonate or carbonate species can convert into formate and then into a methoxy *** these surface sensitive methods,a more in-depth understanding of the synergistic effect among the Cu,Al_(2)O_(3),and ZnO components of Cu-based catalysts was achieved.

摘要：为了提高突防导弹末段突防能力,且保证突防导弹对机动目标的打击精度,提出了一种新型突防制导律。首先,基于自适应干扰观测器估计目标加速度,所设计的观测器不仅可以在有限时间内估计出目标加速度,且无需已知目标加速度上界信息;其次,由制导误差与法向突防机动速度构造滑模面,通过机动衰减设计保证制导精度不受所附加突防机动的影响;再次,基于估计目标加速度以及突防机动连续化设计构建了制导律,该制导律不仅可保证制导误差有限时间收敛,而且连续变化;最后,考虑机动目标、拦截器和突防弹三方完成攻防对抗仿真,仿真结果证明,所设计制导律可实现高精度及强突防的制导性能。

摘要：多相催化反应大多在催化剂表层发生,研究催化剂的表面组成、结构、化学态和催化性能之间的关系对于设计、优化工业催化剂具有重要意义.高灵敏度低能离子散射谱(HS-LEIS)既可测定样品(包括粉末及块状样品、导体和半导体等)最外原子层的元素组成和相对含量,又可推断催化剂的表面结构,因此被广泛应用于各类催化反应研究中.本文介绍了HS-LEIS的基本原理,并概述了其在催化研究中的一些应用,包括催化剂表面组成、表面活性位、双金属催化剂表面偏析和表面结构、核壳结构等的研究.同时还对比分析了目前在表面研究中应用广泛的X-射线光电子能谱(XPS)和HS-LEIS表征结果的差异,进一步说明HS-LEIS能够更为准确地获得催化剂表面的真实情况.

摘要：为了提高非匹配非线性干扰影响下导弹姿态控制系统的性能,提出了一种基于干扰-状态混合观测器的新型有限时间收敛滑模控制器。首先,基于观测器输出构建非奇异终端滑模面,保证非匹配干扰影响下的系统误差有限时间快速收敛;其次,采用时变观测增益设计,避免了传统固定观测增益可能带来的估计尖峰问题;再次,基于超扭曲算法,在避免传统滑模控制抖振问题的同时确保滑模面有限时间可达。仿真结果表明,所设计的控制器具备强鲁棒、快速收敛以及无尖峰的控制性能。

摘要：气候补偿器在集中供热系统中的应用,能够有效降低能耗,能够促进生态文明建设。气候补偿器可以科学有效地解决集中供热系统中换热站处的控制以及管理问题。文中主要研究了气候补偿器的工作原理、作用,并以设计以AMR9 S3C2410为基础的硬件设计与软件设计。

摘要：目前,光伏厂大多存在地点偏僻,设备众多,且分布区域广阔的特点,使得光伏厂运维巡检工作执行难度大且过程复杂,一旦设备发生故障得不到及时的维修,将造成严重的能源浪费和财产损失,并存在安全隐患。本系统主要包括无人机、飞行控制系统、红外设备、基于计算机视觉的故障诊断模块、上位机5个部分。该系统利用搭载红外热像仪的无人机对光伏厂进行智能巡检;光电吊舱中装载的红外热像仪,采集红外图像信息,并通过无线传感网络传输到地面站的上位机中;上位机对红外图像进行分析处理,从而判断太阳能电池板是否存在异常或故障,并通过光缆通讯将故障位置、故障类别及故障图像发送到远端运维管理平台;运维管理人员依据故障信息迅速下达维修任务,实现巡检与维修的快速、无缝衔接,最大程度降低能源损失。无人机智能巡检系统通过快速、准确的故障检测,真正做到早预防、早发现、早解决,避免电量损失及事故发生,大幅度提高光伏厂发电量。随着新能源成为未来发展的潮流以及光伏厂的兴建,红外式无人机智能巡检系统具有很大的市场空间和推广价值。

摘要：应用能力的提升是应用型人才培养的重要目标,也为“C语言程序设计”课程的教学带来了新的挑战。为提高学生在编程实践中的应用创新能力,针对传统教学模式上的不足,本文提出将专业知识贯穿到课程的教学过程中,将翻转课堂及研讨式教学方法、基于任务的学习目标牵引与互动式教学方法广泛应用于课堂,并将课程的考核方式从终结性考核转变为过程性考核。实践结果表明,本文提出的教学模式能够广泛激发学生的学习兴趣,有效提升学生的学习积极性和应用创新能力。

摘要：对于建筑工程而言,设计阶段对工程造价的影响非常重要,工程造价的预算以设计为基础,如何合理对建筑工程进行设计对工程造价的影响非常大。本文阐述了建筑设计与工程造价相关关系,基于限额设计,提出了设计阶段控制工程造价措施。

摘要：2023年上半年,公安部推出10项公安交管新措施,其中包括优化城市公交专用车道管理。北京、深圳、青岛、南通等地陆续发布公交专用车道相关管理措施,引发广泛讨论与关注。围绕公交专用车道管理措施背后的原因与调整的依据,公交专用车道本身的规划、管理与使用问题,以及公共汽电车交通运营困境,特邀城市交通行业专家学者和公共汽电车运营管理研究的一线工作人员以笔谈的形式交流观点。在此基础上,探索在城市存量发展阶段如何建立常态化路权变更规则和评估机制,以及公共汽电车交通纾困之路。