摘要：Photodynamic therapy(PDT)as a non-invasive anticancer modality has received increasing attention due to its advantages of noninvasiveness,high temporospatial selectivity,simple and controllable operation,*** mainly relies on the generation of toxic reactive oxygen species(ROS)by photosensitizers(PSs)under the light irradiation to cause cancer cell apoptosis and ***,solid tumors usually exhibit an inherent hypoxic microenvironment,which greatly limits the PDT efficacy of these high oxygen-dependent conventional type II ***,it is of great importance to design and develop efficient type I PSs that are less oxygen-dependent for the treatment of hypoxic ***,a new strategy for the preparation of efficient type I PSs by introducing the photoinduced electron transfer(PET)mechanism is ***-NO_(2) is obtained by introducing 4-nitrobenzyl to(Z)-2-(5-(4-(diethylamino)-2-hydroxybenzylidene)-4-oxo-3-phenylthiazolidin-2-ylidene)malononitrile(DR-OH)with aggregation-induced emission(AIE)*** AIE feature ensures their high ROS generation efficiency in aggregate,and the PET process leads to fluorescence quenching of DR-NO_(2) to promote triplet state formation,which also promotes intramolecular charge separation and electron transfer that is conducive for type I ROS particularly superoxide radicals *** addition,DR-NO_(2) nanoparticles are prepared by nanoprecipitation to possess nanoscaled sizes,high cancer cell uptake,and excellent type I ROS generation ability,which results in an excellent performance in PDT ablation of MCF-7 cancer *** PET strategy for the development of type I PSs possesses great potential for PDT applications against hypoxic tumors.

摘要：核酸检测是目前生物诊疗及医学分析领域最为精准的方法之一.其中,广泛应用的聚合酶链式反应(PCR)技术利用TaqMan探针的荧光信号输出,可实现对微量目标序列的高灵敏定量分析.本工作系统性地完成聚集诱导发光(AIE)基元——四苯乙烯(TPE)的亚磷酰胺修饰,并将其设计和制备成一系列单标记特定RNA的核酸探针,为后续高效率利用全自动核酸合成仪制备各类AIE探针奠定基础;利用RNaseA酶特异性切割TPE-RNA1探针中水溶性的RNA部分,通过透射电镜、荧光光谱、质谱等表征证明酶切作用诱发的探针溶解能力变化且伴随着疏水聚集;通过优化探针浓度、反应时间、序列长度等多个参数,实现了AIE效应下荧光增强34.7倍.采用AIE原理取代传统探针中荧光-淬灭基团的双标记策略,扩展了核酸探针的设计策略,并系统表征和探讨AIE型核酸探针的聚集过程,旨在推动更高效、更灵敏的核酸检测探针,拓展其在生物化学检测领域的应用.

摘要：设计合成了一系列含偶氮苯非线性生色团的丙烯酸酯,并采用溶液聚合法合成了功能化的聚丙烯酸酯,利用FTIR、NMR、UV等对化合物的结构进行了表征,证实得到了指定结构的化合物.利用Z扫描技术对合成的聚丙烯酸酯的非线性光学性能进行了研究,通过对聚合物的非线性光学吸收拟合,计算得到非线性吸收系数β和三阶非线性系数χ(3),并探讨了取代基生色团分子结构与高分子三阶非线性光学性能的关系,结果显示增大侧链生色团π电子离域长度或强DπA(推拉基团)结构均可有效提高聚合物的三阶非线性光学性能.

摘要：聚集诱导发光(AIE)材料吸引了许多光电器件和生物荧光技术领域的科学家的关注.对聚集诱导发光化合物构效关系的深入理解对于设计新材料至关重要.在本工作中,基于经典的AIE基元四苯基乙烯,设计并合成了一系列具有AIE性质,含不同电子给体/受体取代基的炔酮衍生物.对这一系列化合物的光物理性质进行了系统研究并分别探讨了取代基团对发光波长、发光效率和AIE性质的影响.它们的聚集态最大发射波长位于511~565 nm,在四氢呋喃/水混合溶液中的荧光量子产率可达31%.在末端苯环上的电子给体/受体取代基团会降低聚集态的发光效率,而引入硝基取代基则会在发射波长红移的同时,显著猝灭荧光.最为重要的是,这些化合物结构中的炔酮基元可以在一系列金属离子中选择性地与Pd^(2+)配位,猝灭纳米聚集体的发光,并有望作为一个有效的Pd^(2+)荧光传感器.

摘要：光学诊疗是一种利用光激活的激发态能量转化效应实现疾病诊断和同时原位治疗的新型诊疗模式,它具有时空选择性高、毒副作用低、疗效好和可控性强等优点,在疾病诊疗中展现了巨大的应用潜力。近些年,得益于其生物安全性好、光物理性质可调、易于合成和功能化修饰、出色的荧光和光敏性能、以及可便于构筑多模态诊疗试剂等优势,聚集诱导发光材料在光学诊疗领域取得了重大突破进展。基于此,本文从如何通过精准分子设计以及调控分子在聚集态下的运动构筑高效的聚集诱导发光光诊疗体系出发,从荧光成像指导的光动力治疗、光声成像指导的光热治疗和多模态成像指导的协同治疗三个方面总结了聚集诱导发光材料在光学诊疗领域的最新研究进展,并对其未来的发展方向与前景进行了展望。

摘要：合适分子设计的C60 聚合物 ,具有优越于C60 本身的加工性能和新颖的光学性能 ,引起了人们的很大兴趣 ,很多C60 功能高分子已被合成出来。在这篇论文中 ,我们使用有机金属催化剂制备了C60含量分别为 4.6wt%和 9.5wt%的高分子共聚物。使用傅立叶红外光谱、核磁共振光谱、凝胶渗透色谱和电子吸收光谱分别表征了聚合物的分子结构。共聚物对 532nm波长激光呈现出较好的光限幅性能 ,这种C60 聚合物具有新颖的蓝光发光效应 ,发光效率随聚合物中C60 含量的增加而增强 ,分析了聚合物的发光机制。

摘要：热固性塑料的共价交联网络结构赋予了材料优异的力学性能和尺寸稳定性,但也使其难以再加工及循环利用.废弃的热固性塑料造成了严重的资源浪费和环境污染.最近,清华大学徐江飞、张希及合作者通过超分子单体的共聚合,将低含量的多重氢键基元引入交联聚合物的主链中,制备了可回收的交联超分子聚脲材料.这一材料既保有了交联聚合物的优良力学性能,又充分利用了超分子聚合物动态可逆的特点,使其具有了可回收和可再生的性质.该项研究的分子设计思路简洁精美,可用于制备不同的交联聚合物,有望成为具有一定普遍意义的循环再利用材料设计的新策略.

摘要：Natural chromophores wildly exist in living bodies and have been utilized for thousands of years[1].Many of them,such as quinine[2],luciferin[3-5],coelenteramide[6,7],and coumarin[8],can fluoresce and have been widely applied in biosensor,immune sensor,and fluorescent imaging agents[9,10].

摘要：聚二硫代氨基甲酸酯具有优异的力学性质和动态可逆性,是一类富有前景的功能高分子材料,然而其合成方法较为有限,限制了其结构和功能的拓展.在本文中,我们针对单质硫、异腈和硫醇的反应中存在副反应、效率低等问题,通过设计分步投料的方式、有机碱的种类和反应温度,提高了反应效率和选择性,并成功发展为有机碱催化的单质硫、异腈和硫醇的多组分串联聚合,以N,N-二异丙基乙胺为碱,在二甲亚砜溶剂中分步反应,得到数均分子量可达1.77×104 g/mol的聚二硫代氨基甲酸酯.该聚合条件温和、操作便捷,可适用于苄基异腈和芳香异腈单体,用于合成结构多样的聚二硫代氨基甲酸酯.这类聚合物具有较好的热稳定性,并可在硫醇存在下高效降解为低聚物.该多组分串联聚合为聚二硫代氨基甲酸酯材料提供了温和便捷的合成方法,有望促进这类新型可降解高分子材料的发展.

摘要：双取代乙炔聚合物在小分子气体渗透与分离、发光弹性体、偏振荧光发射等领域有着突出的表现,成为聚乙炔研究领域的主流方向,聚(1-氯-2-苯基乙炔)衍生物是其中的一个特殊品种,对该类聚合物的聚合反应催化剂、聚合反应机理的深入研究对于发展功能性双取代乙炔聚合物具有重要意义.本文简要回顾聚(1-氯-2-苯基乙炔)衍生物合成的发展历程,通过典型案例分析催化剂体系的演进过程中研究者们解决的一系列科学问题,总结催化剂体系、推拉电子取代基对聚合反应的影响,同时沿着超高透气性聚(双取代乙炔)研究及其在气体分离领域中的应用探索的发展脉络,指出该领域在催化剂研制、反应路线设计等方面的关键问题和可能解决方案,为制备具有先进功能的聚(双取代乙炔)提供了新思路.