摘要：By taking advantage of silylanization, Al2O3 support was modified by organosilane and supported Pd-Cu-Clx/Al2O3 catalysts were prepared. The effects of hydrophobicity on catalyst stability during CO oxidation were investigated. The physicochemical properties and redox potential of the catalyst were characterized by N2 adsorption-desorption, XRD, H2-TPR, and XPS. In order to understand the relationship between the oxidation stability of CO and the presence of water, the CO oxidation mechanism was studied by in situ DRIFT. Support pretreatment markedly promoted catalyst stability during CO oxidation; CO conversion was 78% after 150 h at saturated humidity and freezing point. Modification led to an obvious decrease in chloride ion concentration and enhancement in hydrophobicity. The role of water in CO oxidation was complicated. The presence of water favored CO oxidation over active Pd~＋ species and Pd0 reoxidation by Cu^（2＋） species. Meanwhile, water also inhibited the formation of the active Pd~＋ species and helped to produce carbonate species. Compared with the form of the carbonate species, the inhibition of water to produce active Pd~＋ species played the main detrimental role in catalyst stability.

摘要：负载型贵金属催化剂在能源转化和环境污染控制等领域有广泛应用.相对于采用传统方法制备负载型贵金属催化剂,还原析出策略在控制贵金属的粒径,增强贵金属与载体相互作用方面具有独特的优势.但是在高温还原气氛下,贵金属析出的同时往往伴随着母体结构中其它元素的析出,这会对催化剂的性能产生较大影响.因此,理解催化剂在还原气氛下以及后续反应条件下的结构演变,对于催化剂的设计及制备具有重要意义.本文通过800℃还原Ru掺杂的LaFe_(0.9)Ru_(0.1)O_(3)(LFRO)钙钛矿前驱体制备了贵金属析出的LFRO催化剂(LFRO800R),并用于丙烷催化氧化反应.活性测试结果表明,析出Ru催化剂的丙烷氧化性能远远低于原始的LFRO.当第一次反应结束,催化剂床层温度降至室温后再次评价其性能,LFRO 800R催化剂会发生“自活化”现象,在210℃下催化丙烷反应速率达到了22.3 molCO_(2)·h^(-1)·kgcat^(-1),是该温度下贵金属未析出LFRO催化剂的5倍,反应10 h后仍表现出较高的稳定性.为进一步研究LFRO800R在丙烷氧化反应中发生“自活化”的原因,在不同温度对LFRO 800R进行氧化处理,发现经过400℃氧化后得到的LFRO800R400O表现出最佳的丙烷催化活性.采用高分辨透射电镜、能量散射谱、漫反射红外傅立叶变换光谱、扫描电镜、X射线衍射、Raman光谱和X射线光电子能谱等方法对催化剂进行了表征,结果表明,经过800℃还原预处理,伴随着Ru从LFRO钙钛矿结构的体相中析出到表面,钙钛矿A位元素La也会析出并在RuFe(Ru占据主导)颗粒表面形成一层LaO_(x)覆盖层,阻碍了反应物分子在活性位点Ru上的吸附与活化,导致LFRO 800R在丙烷完全氧化反应中的低温区间表现出失活的现象.而在400℃的氧化气氛处理下,该LaO_(x)包裹层会从析出颗粒的表面完全去除,伴随着少部分界面处的Ru重新进入钙钛矿结构,大量有活性的Ru物种被暴露出来,因此催化剂表现出较好的丙烷催化氧化性能.活化后的LFRO800R400O催化剂中Ru的平均粒径为12 nm,远远小于负载型Ru/LFO800R400O催化剂的34 nm,说明还原析出策略在控制贵金属粒径方面有优势.综上,本文揭示了还原析出策略制备的Ru基钙钛矿催化剂的失活原因以及后续的氧化气氛中“自活化”的原因,为理性设计与制备高效的析出型贵金属催化剂提供了借鉴.

摘要：针对有毒有害的含氯挥发性有机化合物废气的催化氧化脱除,从稀土氧化物(Ce和La)出发,以饱和含氯代烃(二氯甲烷,二氯乙烷等)和不饱和氯代烃(氯苯,氯乙烯)为模型反应;详细分析了稀土修饰(Ce,La)或以稀土为主的催化剂(CeO_2,La MnO_3)对氯代烃催化燃烧的影响。以催化剂表面的酸性中心和氧化还原性能为主线,分析了二者在氯代烃催化燃烧反应过程中的作用,酸中心与催化剂CO选择性、积碳相关;而多氯副产物的生成和分布则受催化剂氧化性能的影响。在此基础上提出氯代烃的催化燃烧催化剂的设计思路,结合氯代烃分子结构差异,调控催化剂表面酸性中心和氧化还原性能之间的匹配,提高催化剂的低温反应活性、兼顾含碳(氯)副产物的选择性、避免催化剂积碳、氯中毒的现象,增加催化剂的稳定性。

摘要：作为非金属催化材料的典型代表,碳材料已经成为催化领域的研究热点之一。本文采用石墨化氮化碳(g-C_(3)N_(4))为硬模板,通过先包覆树脂后碳化的简便方法合成中空碳材料(h-NCNW)。采用X射线衍射(XRD)、高分辨率透射电子显微镜(HR-TEM)、N_(2)吸附-脱附、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、热重(TG)、拉曼光谱和X射线光电子能谱(XPS)对h-NCNWs碳材料进行表征,并且研究了h-NCNWs催化剂对O_(2)选择性氧化苯甲醇的催化活性。结果表明,通过在g-C_(3)N_(4)纳米片外围包覆由间苯二酚和甲醛前驱体缩合形成的薄层树脂,并在惰性气氛下进行高温热处理,去除g-C_(3)N_(4)硬模板,最终得到富氮(9.83%)空心蠕虫状碳材料,并且可通过改变制备过程中间苯二酚与g-C_(3)N_(4)的相对比例来调整氮含量和壳厚度。在h-NCNW中,杂原子N主要以石墨型和吡啶型的形式化学地结合到碳骨架中,其中石墨型N占主导地位,使得该材料在苯甲醇氧化反应中表现优异的催化活性。在120℃时,采用间苯二酚与g-C_(3)N_(4)质量比为0.5制备的h-NCNWs催化剂,苯甲醇转化率为24.9%,苯甲醛选择性>99%。但是N掺杂量会显著影响h-NCNWs催化剂的催化活性,采用间苯二酚与g-C_(3)N_(4)质量比为1.5制备的h-NCNWs催化剂,苯甲醇转化率降低至13.1%。另一方面,h-NCNWs催化剂在反应过程中显示出优异的稳定性,在五次循环使用过程中催化剂的活性保持不变。综上所述,理性设计和合成的碳材料作为多相氧化反应的催化剂具有巨大的潜力。

摘要：研究仿生蝙蝠扑翼飞行器扑翼过程中的气动特性,分析蝙蝠扑翼飞行周期的扑动流程为展开—下扑—收缩—抬升,将飞行器翅翼主要分为驱动机构及折叠机构.运用UG软件进行三维建模后建立数学模型,并利用ADAMS软件仿真验证,分析得到扑翼飞行器运动参数.采用ADAMS-XFlow联合仿真,考察不同翼型、来流速度和扑动频率对气动特性的影响.仿真结果表明,本文设计的扑翼飞行器半椭圆翼飞行参数优于矩形翼;3 m/s的飞行速度为最佳飞行速度;扑动频率应控制在2 Hz.仿真结果能够为扑翼飞行器结构设计选型、飞行环境及飞行参数设定等提供理论参考.

摘要：在城市轨道交通ATS仿真系统中,数据库和逻辑运算是整个仿真系统最核心的两个部分。以上海地铁一号线为例,介绍了ATS仿真系统的架构,对数据库的设计以及XML表的存储和读取进行了详细分析。对建立在数据库信息的基础上进行了逻辑运算并对列车模拟运行状态进行控制和表示。

摘要：文章研究离网型风电-光伏-抽水蓄能-蓄电池联合发电系统的容量及运行两阶段协同优化。其中,一阶段容量优化模型以最小化联合系统的平准化度电成本为目标,利用量子粒子群算法求解系统容量优化配置。二阶段运行优化模型以最小化失负荷率为目标,考虑不同储能的运行约束,利用混合整数线性规划求解联合储能协同运行策略。案例分析结果表明:抽水蓄能-蓄电池联合储能通过协同优化运行可有效消纳风电、光伏的多余电能,并补充不足负荷,实现零弃风弃光损失及零不足负荷,从而验证了优化方法以及联合储能系统的有效性。