摘要：利用可再生电力将二氧化碳转化为高附加值产品的电催化二氧化碳还原反应（CO2RR）是一项具有革命性潜力的技术,因而备受关注.其中,一氧化碳被视为CO2RR中最具经济效益的产物之一,可直接利用费托合成工艺将其用于合成醛、酮、烃类等产品.酞菁钴（CoPc）作为单位点催化剂,因其高原子利用率和高催化选择性能,在二氧化碳转化为一氧化碳过程中具有很大优势.然而,CoPc无法为CO2RR中的质子化过程提供足够质子,导致其在工业大电流密度下的效率较低.因此,探索一种能够解决CO2RR中质子供给不足问题的高效电催化剂对于提升CO2RR的性能至关重要.本文设计了具有增强质子供给作用的缺陷碳纳米管（d-CNT）,将其作为导电载体分散CoPc,用于制备CoPc/d-CNT电催化剂.通过引入富缺陷的碳纳米管（d-CNT）,加速水解离进而增加CO2RR的质子供给量.X射线光电子能谱、X射线吸收近边光谱和扩展X射线吸收精细结构谱结果表明,CoPc/d-CNT成功合成,同时保留了CoPc完整的Co-N4配位结构.透射电镜、粉末X射线衍射谱和拉曼光谱共同表明,d-CNT表面缺陷相对于商用CNT明显增加.动力学实验和原位衰减全反射表面增强红外吸收光谱研究表明,含大量缺陷的d-CNT具有加速水解离的能力,显著提高了二氧化碳还原反应过程中的质子供给,从而促进了CoPc_上CO2活化生成*COOH.同时,密度泛函理论计算结果表明,d-CNT表面缺陷位点上从吸附水（*H2O）到质子水（H3O+）的吉布斯自由能为0.74 eV,远低于CNT （超过2 eV）,表明d-CNT促进了水解过程和质子传递,再次证实了d-CNT降低了水分子解离的势垒.通过实验和理论的共同验证,阐明了d-CNT中的缺陷能够促进水解离,改善CO2RR反应过程中质子供给,增强CoPc高效催化CO2RR的能力.因此,CoPc/d-CNT混合材料表现出较好的催化性能.在电流密度为500 mA cm-2的流动电池中,CoPc/d-CNT的CO法拉第效率(FECO)高达96%.相对而言,CoPc/CNT在200 mA cm-2时FECO已经下降到90%以下.此外,在150 mA cm-2的电流密度下,CoPc/d-CNT能够在20 h内维持FECO超过90%.综上,本文通过引入具有水解离能力的缺陷碳位点,解决了单位点催化剂CoPc在CO2RR中质子供给不足的问题,为设计高性能催化剂提供了新见解.

摘要：单价Ag+或Li+引入到类金刚石结构的MQ22-(M=Ga,In;Q=S,Se)阴离子基团中能合成出良好的二阶非线性光学(NLO)晶体材料.然而,这些晶体分别面临着较低的抗激光损伤阈值(LIDT)或二氧化硅易被腐蚀等缺点,严重限制了其在高功率激光应用中的实用性.在本研究中,基于类金刚石结构的ZnSe,我们采用[Se_(4)Zn_(13)]Se_(2)4→[ClRb_(3)Ba]Se_(24)非常规的聚阳离子取代策略,设计并合成了一种新型的盐包硫属化合物[Rb_(3)BaCl][In_(8)Se_(14)](1).化合物1属于压缩黄铜矿型硒化物并保持了与AgInSe_(2)相同的晶体对称性(I-42d空间群).值得注意的是,由于InSe_(4)四面体结构单元的平行排列,化合物1具有相位匹配的强二次谐波(SHG)响应(2.0倍于AgGaS_(2)@2.90μm).此外,聚阳离子[Rb_(3)BaCl]^(4+)的引入促进了光学带隙(2.02 eV)的增强,有效地避免了对2.09μm激光的双光子吸收;同时结合较低的热膨胀系数,使得化合物1表现出高的LIDT(3.2倍于AgGaS2@2.09μm).本研究验证了在类金刚石结构中进行聚阳离子取代的可行性,并成功获得了性能优异的中远红外NLO材料.

摘要：对于以吸气式推进为动力的高超声速飞行器来说,多重激波/激波干扰将在进气道唇口诱导极端气动载荷,对飞行器热防护系统的设计提出更高的要求.本研究对由两道入射斜激波与弓形激波干扰产生的多重激波干扰流场下的壁面气动载荷进行了详细的理论和数值研究.伴随射流流场和双射流流场是多重激波干扰流场的两种主要模式,分别对应两道入射斜激波诱导的超声速射流由滑移线或亚声速区分隔的情况.理论分析结果表明,在相同边界条件下,双射流流场诱导的壁面峰值压力近乎伴随射流流场的两倍.为了验证理论分析结果,开展了无黏瞬态数值计算.数值计算结果验证了理论分析给出的不同干扰模式下壁面峰值压力之间的大小关系.对比理论分析和数值计算结果发现,理论预测的壁面峰值压力略低于数值计算的值.同时,本文数值验证了由两个IV型超声速射流组成的双射流流场的存在.

摘要：水体污染物的深度氧化去除是环境领域的研究热点.芬顿反应作为典型的高级氧化技术(AOPs)被广泛用于水中有机污染物的去除.对于非均相芬顿反应,催化剂表面Fe3+/Fe2+的循环是决定其活性的主要因素.Fe3+还原的关键在于接受额外电子,因此电子是提升芬顿反应效率的关键.传统非均相催化剂由于表面"惰性",限制了固液界面电子的传递,导致Fe3+/Fe2+的循环效率处于较低的水平.因此设计一种具有高效界面电子传递性能的催化剂对提高芬顿反应效率至关重要.本文通过简易的酸处理法,成功合成了富含缺陷的NH2-UiO-66(d-NU)材料,并将其用于水中有机污染物的去除.核磁共振氢谱(1HNMR)、热重分析(TG)、傅里叶红外光谱(FTIR)和X射线吸收精细结构(EXAFS)等多种表征证明了酸处理诱导NH2-UiO-66上缺陷结构的形成.光电流、电化学阻抗和时间分辨瞬态荧光光谱结果表明,缺陷结构的形成可有效促进光生电子-空穴的分离.与不含缺陷的NH2-UiO-66(NU)相比,d-NU在光芬顿氧化过程中表现出更优的4-CP去除效率,其降解动力学速率常数是NU的11倍,极大地加速了 4-CP的去除进程.实验及理论计算结果表明缺陷的形成破坏了 Zr配位结构的几何对称性,导致Zr位点电荷密度的不对称分布.该不对称结构有利于Fe3+富集到Zr-O簇上,并通过电子-金属-载体相互作用(EMSI)形成Zr-O-Fe桥键,促进催化剂固液界面电子的传输,提高催化剂界面Fe3+/Fe2+的循环效率.实际应用实验结果表明,在d-NU/Fe3+/H2O2光芬顿体系中,环境水体中常见无机离子对4-CP的降解影响很小.同时,d-NU/Fe3+/H2O2光芬顿体系能够对多种有机污染物保持较高的去除效率,且催化活性在经过10次循环后没有明显的衰减,说明d-NU具有较好的抗离子干扰性、降解多种污染物的普适性和结构稳定性.通过液相色谱-质谱监测确定了 4-CP的降解途径,并通过毒理学模拟4-CP及其降解生成中间体的生物毒性,结果表明,4-CP降解过程中形成的中间体的综合毒性低于4-CP.综上,本研究揭示了 MOF基芬顿催化剂中金属氧簇的配位关系对芬顿反应的作用机制,提出了富含缺陷的MOFs与Fe3+之间电子转移的作用机制,为进一步开发高效芬顿催化剂提供了新思路.

摘要：由可见光驱动的将CO_(2)转化为高附加值燃料是一种清洁可再生的技术,有助于控制全球变暖和应对能源短缺.近年来,二维的金属偶氮盐框架(2D MAFs)因其特定的电子传输路径、高度暴露的表面活性位点及可调节的吸光能力,在CO_(2)光还原研究中备受关注.然而,对其在该领域的研究仍处于初级阶段.本文设计了一种新型二维MAFs(compound 1),通过四-(4-四唑基苯基)乙烯(H;4;TTPE)与钴的自组装实现了对CO_(2)的光还原.作为对比,通过类似的合成过程构建了具有三维结构的compound 2.非均相光催化实验结果显示,2D compound 1的光还原性能明显优于3D compound 2,在相同条件下,其CO产率高达11.56 mmol g^(-1)h^(-1),是compound 2(1.94 mmol g^(-1)h^(-1))的6倍.这一性能优势源于compound 1独特的二维结构,其不仅具有有利于CO_(2)还原的能级,还能在整个CO_(2)光还原过程中促进电子-空穴高效分离.本工作为设计适用于高效CO_(2)光还原的2D MAFs光催化剂指引了方向.

摘要：针对期望最大化注意（EMA）算法参数与图像的语义关联不足以及缺少对通道间信息关注的问题，本文提出一种双重注意力网络EMA+算法。该算法设计了2个模块：空间注意力模块和通道注意力模块。空间注意力模块以EMA算法为主体架构，在责任估计步骤采用特征图作为期望最大化（EM）算法的初始参数，增加参数与特征图语义上的关联。通道注意力模块使用高效通道注意力（ECA），通过使用一维卷积学习通道之间交互信息，避免由于降维操作导致的破坏通道与其权重之间的直接对应关系。EMA+通过融合空间注意力模块和通道注意力模块，显著提高了语义分割任务的性能。实验结果表明，EMA+在PASCAL VOC2012和一些更复杂的数据集上均取得了较EMANet等方法更优的交并比指标，有较好的泛化能力。

摘要：肿瘤微环境中的血管生成是肿瘤细胞对放化疗不敏感的主要原因.在本项研究中,我们设计了一种微环境响应型的纳米颗粒,利用ZrMOF的分解产物抑制肿瘤细胞中的PI3K/AKT/mTOR/VEGF通路,从而克服A549R细胞对顺铂的耐药性.我们将顺铂包裹在Zr-MOF中,并在表面修饰BSA,形成了CDDP@Zr-MOF-BSA纳米复合体,该复合体在肿瘤微环境中有良好的响应性,有助于在肿瘤区域蓄积,展现出卓越的血管生成抑制能力,并能明显降低药物的外排.此外,CDDP@Zr-MOFBSA能显著抑制多药耐药相关蛋白1(MRP1)的表达,从而逆转A549R细胞的耐药性.总体而言,CDDP@Zr-MOF-BSA对A549R有细胞毒性,能抑制肿瘤微环境中的血管生成,最终有效提高顺铂耐药肿瘤的治疗效果.CDDP@Zr-MOF-BSA为放化疗治疗耐药肿瘤提供了一种多功能协同的方法.

摘要：有机集成化光电子器件兼具了小型化和多功能性的优势,如集成了有机发光和紫外探测的有机发光紫外探测器件(OLED-UVOPDs).这种器件中的有机光电材料的设计仍然面临重大的挑战.在本文中,以蒽为π桥,腈基苯为受体,三苯胺(TPA)和二甲基三苯胺(2mTPA)分别为给体,设计并合成了两种可用于OLED-UVOPD器件的蓝色发光分子,TPA-AN和2mTPA-AN.它们的发光峰分别位于474和488 nm处,荧光量子产率为51.1%和46.6%.通过单载流子器件计算得到其电子迁移率分别为3.96×10^(-5)和6.63×10^(-7)cm^(2)V^(-1)s^(-1).基于TPA-AN的OLED器件表现出强的蓝光发射,最大亮度为43,110 cd m^(-2),最大外量子效率(EQE)为8.1%.它们在OLED-UVOPD集成器件中表现出优异的性能,紫外探测率分别为7.18×10^(11)和2.85×10^(12)Jones,最大EQE分别为8.7%和5.9%.

摘要：电子皮肤、人机交互和健康监测等领域推动了柔性压力传感器的快速发展.然而,同时满足耐用和瞬态的需求对柔性压力传感器是一个巨大的挑战.本文开发了一种用于柔性瞬态压阻传感器的安全、耐受的聚吡咯/蛭石/海藻酸盐半导体框架.将带负电荷的蛭石纳米片插层到可生物降解的海藻酸盐织物中,进一步用高灵敏度的导电聚吡咯修饰.由此产生的多维框架实现了柔性传感器的稳定性,并且在使用寿命结束后可以在不留下电子垃圾的情况下逐渐降解.所获得的瞬态压阻传感器显示出了快速的响应时间(81/99 ms)和出色的抗疲劳性能.此外,我们开发了一种有效的机器学习模型用于人体动作识别和预测,准确率为100%.本工作为柔性瞬态电子学中有机-无机界面的设计提供了一种有前景的策略,并在基于舒适生物纤维的柔性平台中展现了广阔的应用前景.

摘要：The cold chain in the production area of fruits and vegetables is the primary link to reduce product loss and improve product quality,but it is also a weak *** the application of big data technology in cold chain logistics,intelligent devices,and technologies have become important carriers for improving the efficiency of cold chain logistics in fruit and vegetable production areas,extending the shelf life of fruits and vegetables,and reducing fruit and vegetable *** have many advantages in fruit and vegetable pre-cooling,sorting and packaging,testing,warehousing,transportation,and other *** article summarizes the rapidly developing and widely used intelligent technologies at home and abroad in recent years,including automated guided vehicle intelligent handling based on electromagnetic or optical technology,intelligent sorting based on sensors,electronic optics,and other technologies,intelligent detection based on computer vision technology,intelligent transportation based on perspective imaging technology,*** analyses and studies the innovative research and achievements of various scholars in applying intelligent technology in fruit and vegetable cold chain storage,sorting,detection,transportation,and other links,and improves the efficiency of fruit and vegetable cold chain ***,applying intelligent technology in fruit and vegetable cold chain logistics also faces many *** challenges of high cost,difficulty in technological integration,and talent shortages have limited the development of intelligent technology in the field of fruit and vegetable cold *** solve the current problems,it is proposed that costs be controlled through independent research and development,technological innovation,and other means to lower the entry threshold for small *** integrating intelligent technology and cold chain logistics systems to improve data security and system *** the same time,the government