摘要：自然界中存在许多的金属酶,它们参与促进各种各样的氧化反应,例如羟化反应,环氧化反应等.金属酶催化的反应具有催化效率高、反应条件温和、选择性高等优点.受大自然中的金属酶结构及其性质的启发,人们提出了仿生催化氧化的理念,并开始对金属酶进行模拟,致力于发展清洁氧化的反应方式.在过去的几十年中,科学家们设计合成了一系列仿生金属配合物催化剂.例如,利用非手性的乙二胺骨架设计合成出四齿氮配体MEP(N,N'-dimethylN,N'-bis(2-pyridinylmethyl)ethane-1,2-diamine),将其制备成相应的铁配合物催化剂,该铁催化剂可以很好的实现脂肪族烯烃的环氧化,产率高达90%.2003年,Stack小组首次报道了利用手性N,N-二甲基环己二胺骨架衍生的四齿氮配体金属配合物Mn-MCP-(OTf)2(MCP=N,N-dimethyl-N,N-bis(2-pyridylmethyl)cyclohexane-trans-1,2-diamine)催化的不对称环氧化反应.该反应的对映选择性仅仅为10%.因此,发展新型手性四氮配体金属配合物,用于高产率、高对映选择性的不对称环氧化反应,值得进行深入研究.近年来发展的一些含手性二胺骨架的四齿氮配体,例如PDP(2-[[2-(1-(pyridin-2-ylmethyl)-pyrrolidin-2-yl)pyrrolidin-1-yl]methyl]pyridine),被应用到不对称环氧化反应中,但是其手性二胺骨架为联吡咯,价格昂贵,难以制备.这在很大程度上限制了其在不对称合成中的实际应用.因此,利用一些易于合成的手性二胺骨架,发展结构新颖、催化性能优良的四氮金属配合物,成为实现高效、高选择性不对称环氧化反应的关键.在之前的工作基础上,本文以简单易得、价格低廉的天然氨基酸——L-脯氨酸为起始原料,选取吡啶环和含取代基的吡啶环作为侧基氮供体,制备了三种手性四齿氮配体.随后,我们利用新发展的手性四齿氮配体,合成了相应的锰配合物,并且分别将其运用于烯烃不对称环氧化反应中,仔细评估了这些锰金属配合物的催化性能.建立了以0.2 mol%的锰配合物为催化剂,0.5当量的2,2-二甲基丁酸为添加剂,30%双氧水为氧化剂,反应温度为–30 oC,乙腈为溶剂的催化不对称环氧化反应体系.反应结果显示:该催化剂催化的不对称环氧化反应底物适用性广泛,其中苯乙烯、苯并吡喃、烯酰胺等化合物均可以被成功地转化为相应的环氧化物,得到中等至优异的对映选择性(产率最高可达95%,对映选择性最高可达99%).

摘要：为了生成一个适用于多处理器片上系统的硬件调度器,提出一种新型的基于有色Petri网(CPN)的动态调度方法.该调度方法使用CPN对包括写后读、写后写、读后写数据相关以及结构相关在内的任务间相关性进行了建模,这些相关会在模型运行的过程中被自动检测出来.根据相关性,任务会被动态地调度并分配到不同的计算单元上乱序执行,从而达到提高任务级并行度的目的.该调度方法分别在软件仿真平台和基于FPGA的硬件平台上得以实现.状态空间分析和对比实验的结果证明了调度方法的正确性和有效性.

摘要：Aiming to resolve the technical problems of lower gas concentrations and a reduced effective drainage period caused by gas-drainage borehole fracture development, a flexible gel(FG) gas-drainage borehole sealing material was developed that adapts to borehole deformation. In this study, based on orthogonal tests, the effect of the ratio of material to water, stirring time and stirring speed on the viscosity, filtration property, water retention and pumpability of the FG were studied. The results indicate that the stirring speed, ratio of material to water and stirring time in turn increased the viscosity and the ratio of material to water, stirring time and stirring speed enhanced the filtration property and water retention. The FG pumps smoothly and achieves the optimal state of high water retention, low fluid loss and low viscosity when the ratio of material to water is 1:10, the stirring speed is 800 r/min, and the stirring time is 12 *** field test results indicate that, after using the FG, the average drainage gas concentration increases by25.9% and 27.6% and the average negative pressure of extraction increases by 2.7 k Pa and 3.5 k Pa compared with expansive cement and polyurethane, respectively.

摘要：通过溶剂热和溶胶-凝胶涂层法,设计并制备了具有分级多孔结构和光催化性质的核-壳纳米球(HP-Fe2O3@TiO2).透射电子显微镜(TEM)照片证明所得HP-Fe2O3@TiO2样品具备分级多孔结构,这是因为HP-Fe2O3@TiO2的内核(Fe2O3)具有大孔空隙,同时外壳(TiO2)具有介孔空隙.此外,通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、X射线光电子能谱(XPS)以及氮气吸附-脱附曲线深入研究了HP-Fe2O3@TiO2的结构及其性质.分别在可见及紫外光照下,研究了样品在H2O2体系下的光催化降解亚甲基蓝(MB)的性质.所观察到的HP-Fe2O3@TiO2纳米球的光催化性能,可归因于核-壳结构的协同作用,这进一步表明,TiO2外壳对α-Fe2O3的光催化活性有重要影响作用.在可见光照射下,HP-Fe2O3@TiO2(1mLTi(OC4H9)4(TBT))具有较优异的光催化活性.同时,HP-Fe2O3@TiO2(4mLTBT)具备优异的单分散形貌,并在紫外光照射下,表现出最优的光催化活性.

摘要：大气污染已经成为全球性问题,对人类生存环境和身体健康造成了极大威胁.对低浓度有害气体进行快速准确检测是十分必要的,亟需具有新型结构且优异敏感特性的传感材料.本文通过溶剂热方法在黑磷(BP)纳米片表面原位生长Sn S_(2),构筑Sn S_(2)/BP异质结构用于NO_(2)传感器.在Sn S_(2)/BP复合结构中,p型BP中的高氧化性的空穴可将Sn^(2+)氧化为Sn^(4+),从而抑制路易斯酸性较强的S空位形成.X射线光电子能谱和酸性双层电容分析进一步证实了Sn^(2+)和路易斯酸被抑制,有利于酸性NO_(2)的吸附.通过调控价态和路易斯酸度,Sn S_(2)/BP异质结构传感器能够在室温下检测到痕量NO_(2),其响应及回复速度快、性能稳定且选择性高.第一性原理计算和原位拉曼光谱均证实了NO_(2)在Sn S_(2)/BP表面的吸附能较高(-0.74 e V),且吸附方式为化学吸附.该工作为通过路易斯酸改性和界面工程合理设计高效NO_(2)传感材料提供了参考和指导.

摘要：针对国内机柜产品成本高和开发周期长的实际问题,提出了一种基于风格意象的机柜计算机辅助设计方法.根据联合分析法原理、粗糙集理论以及机柜各组成部件的权重系数,建立了机柜风格意象评价的多维模型.计算得到了各风格意象的相关常量及系数,并通过3D模型建立了机柜组件库.最终,结合组件重组技术以及机柜产品风格与特征之间的映射模型,基于Visual Studio软件开发了原型系统.该系统实现了产品风格意象与造型特征的双向推理,辅助设计师进行创新设计,大大提高了机柜研发的效率,提升了企业的经济效益.

摘要：设计高效的非贵金属催化剂对于电催化能量转化过程,比如ORR,OER和HER至关重要.多功能的催化剂需要复杂且耗时的材料设计,本文通过简单水热生长和硫化结合的策略构建了MXene基底结合CoS_(2)活性位点的高效催化界面.由一维CoS_(2)纳米线和二维MXene纳米片组成的多维CoS_(2)@MXene电催化剂,具有分层结构(大的比表面积和丰富的活性位点),优化的空间电子结构(高本征活性)和高结合强度(优异的稳定性).因此,在ORR,OER和HER催化过程中都展示了优异的电催化活性,ORR的半波电位是0.80 V,OER和HER达到10 mA cm^(-2)的过电位分别为270和175 mV.对于电化学水分解,CoS_(2)@MXene需要1.63 V就能达到10 mA cm^(-2).以CoS_(2)@MXene为空气电极组装的固态锌空气电池也展示了低充放电电压差(在1 mA cm^(-2)为0.53 V)和高稳定性(能循环60圈,20 h),且两节串联的固态锌空气电池即可驱动水分解.因此,这项工作为多功能催化剂的设计和应用提供了新思路.

摘要：全局敏感性指标在全局敏感性分析中占有重要的地位,Wang等(2012)证明了正交设计在估计参数βM时具有A最优,本文论证了正交设计在估计参数时的一些其他最优性质,包括估计参数βM的E最优和估计参数θM的一致最优性.在模拟论证中,我们提出了用随机化正交表来替代一般的正交表,并得到了较好的性质,如减少了偏差并且提高了精度.

摘要：提出一种在车辆自组织网络(VANET)中应用的无线多跳视频传输实验系统的设计和实现方案及其对应的传输控制和路由选择协议.该系统将嵌入式Linux与IEEE 802.11n传输协议集成到ARM内核,由S3C6410主控模块、无线局域网网卡及LCD屏等构成.针对VANET的无线多跳视频传输场景,对视频编译码分别采用H.264和JPEG两种标准实现并对它们的压缩比、时延、传输丢包率等性能进行了理论分析和实验比较,进行了室内室外多种不同场景的实际测试.结果表明:所设计的多跳视频传输实验系统方案能够适应VANET等多种场景的应用,所提出的传输控制和路由选择协议能够保证视频传输的多跳和实时性要求.

摘要：傅里叶变换微波光谱仪是测量分子转动跃迁的主要工具,是研究分子转动光谱学的重要仪器。以量子力学为基础的转动光谱学对物质分子的结构分析以及破解射电望远镜所捕获的深空分子信号至关重要,这使得微波光谱仪在相关领域能发挥不可或缺的作用。目前,世界各国都在致力于研制和改进微波光谱仪以提高仪器的分辨率、灵敏度、以及应用范围,我国也正在该类仪器研制上进行积极的探索,期望为该领域做出应有的贡献。介绍了一种工作频段在1~18 GHz的宽带啁啾脉冲式傅里叶变换微波光谱仪的设计和研制。该光谱仪用于线性频率扫描的宽带啁啾脉冲信号由采样速率为1.25 GS·s^-1的任意波形发生器产生。宽带啁啾脉冲信号经混频和放大后可覆盖特定的频率范围,随即通过喇叭天线传播到样品真空室与超音速膨胀的气相样品分子束相互作用。样品分子被激发后发出的分子自由感应衰减信号由接收电路导出并放大,然后直接在高速数字示波器上数字化。该微波光谱仪的诸多电子器件均由计算机控制,利用开发的LabVIEW程序可实现仪器的自动化控制。应用气体喷嘴技术能有效降低待测样品气体束在检测室的转动温度,使仪器获得更好的检测灵敏度。应用多脉冲自由感应衰减技术能大幅度提高信号采样频率从而进一步提高仪器灵敏度。利用实验室研制的啁啾脉冲式傅里叶变换微波光谱仪对盐酸和叔丁醇的化学反应进行了监测,并成功检测到了该反应的产物叔丁基氯。通过测量天然丰度下反应产物叔丁基氯及其单取代37Cl同位素异数体的分子转动光谱数据,并利用光谱分析软件拟合这些数据后得到了叔丁基氯精准的光谱参数(转动常数,离心畸变常数,核四极耦合常数等)和分子结构信息。将以上参数和结构信息与高斯计算结果对比后证实了本实验宽带光谱仪检测到的光谱数据具有高精准度。通过对比前人所测的光谱数据进一步展示了该实验宽带光谱仪在低频范围内杰出的测试性能。