摘要：p-d轨道之间的相互作用是一种提升电催化性能的有效方法.然而,其对主族金属的电催化CO_(2)还原(eCO_(2)RR)的增强机制尚不清晰.因此,我们向金属Bi纳米片中引入了一系列过渡金属氧化物(TMO:Fe_(2)O_(3)、Co_(3)O_(4)、NiO),并以此研究引入TMO对Bi物种eCO_(2)RR性能的影响.根据原位傅里叶变换红外光谱(FTIR)和CO_(2)-程序升温脱附(TPD)的结果,Bi/TMO中的TMO可以增强CO_(2)的吸附和活化能力.密度泛函理论(DFT)计算结果表明,Bi活性位点^(*)OCHO吸附能及p轨道的优化可以降低CO_(2)到^(*)OCHO过程和^(*)OCHO到HCOOH过程的理论过电位.同时,由于Bi与TMO之间因复合而发生的电子重排也促进了催化剂与反应物之间的电子传输.因此,在热力学和动力学的双重作用下,Bi/TMO中的Bi活性位点表现出最佳的催化能力,在更宽的电位区间内实现了更高的催化活性和甲酸选择性.其中,Bi/Fe_(2)O_(3)的增强效果最为显著.在500 mV的宽电位区间内达到较高的甲酸的法拉第效率(>90%),在-0.8 VRHE时,甲酸的法拉第效率达到最大值99.7%(Bi的1.11倍),甲酸局部电流密度达到12.65 mA cm^(-2)(Bi的1.86倍).这一研究不仅建立了eCO_(2)RR性能增强与引入TMO之间的关系,也为理性设计高性能电催化剂提供了一条实用的、可扩展的途径.

摘要：锡(Sn)基电催化剂可以以可持续能源为动力将二氧化碳转化为甲酸,因而获得越来越多的关注,但其催化二氧化碳还原反应(CO2RR)的能力仍然达不到商业应用要求,因此开发高效Sn基催化剂极为重要.本文利用简单的水热过程,首次设计合成得到以Sn3O4为主的具有高密度相界面的片状Sn O2/Sn3O4异相催化剂.实验和理论模拟结果表明,异相界面的电荷再分布和内建电场促进了CO2的吸附和HCOO*的形成,加速了催化剂和反应物之间的电荷转移,最终大大提高了Sn O2/Sn3O4异相催化剂对CO2RR的内在活性.同时,在CO2RR过程中原位生成的多孔结构和金属Sn改善了反应物和电子在Sn O2/S n3O4片内的传质和传荷.Sn O2/S n3O4异相催化剂对CO2RR表现出较高的活性和选择性,提高了CO2还原电流密度.在-0.9 VRHE时甲酸的法拉第效率为88.3%,且对CO2RR具有长期的耐受性.该研究结果表明,异相界面工程是调节先进催化剂性能的一种有效策略.

摘要：发展低成本、高活性和稳定的电催化分解水电催化剂,仍然是一项巨大的挑战.本研究工作中,我们构建了一种在碳布基底上生长的一维硫化钴和硫化钒异质结纳米线(Co_(9)S_(8)-V_(3)S_(4)/CC)作为双功能电催化剂用于高效全解水.一维线状结构的Co_(9)S_(8)-V_(3)S_(4)/CC具有大比表面积、丰富的活性位点和快速的质子/电子转移能力以及释放气体的能力.更重要的是,由于Co_(9)S_(8)-V_(3)S_(4)异质结具有强电子耦合效应,在界面处,Co9S8的电子向V3S4转移,即V3S4(V2^(+))吸引电子,有利于析氢反应中的H*活性位点的吸附,Co9S8(Co^(3+))失去电子,有利于提高析氧反应催化活性.在10 mA cm^(−2)的电流密度下,Co_(9)S_(8)-V_(3)S_(4)/CC催化HER、OER的过电位分别是85和232 mV;Tafel斜率分别是51和59 mV dec^(−1).以Co_(9)S_(8)-V_(3)S_(4)/CC分别作为阳极和阴极用于全解水,起始电压仅为1.35 V,达到10 mA cm^(−2)的电流密度所需电压仅为1.53 V,且具有高法拉第效率和高稳定性.此装置可被太阳能电池(1.53 V)驱动连续产生H2和O2.这项工作提出了一种设计用于高效全解水的一维硫化物异质结电催化剂的新方法.

摘要：In the aspect of interactive spoken corpus construction,this paper will summarize the development,research background,characteristics and experience of CLAPI interactive spoken corpus which is jointly developed by UniversitéLumière Lyon II andÉcole Normale Supérieure de Lyon in the aspect of interactive spoken corpus *** with the characteristics of interactive spoken corpus construction,it proposes suggestions for the construction of spoken corpus in China by focusing on the former period of corpus collection,the mid period of corpus annotation as well as the later period of corpus research and *** is predictable that interactive communication spoken corpus should be incorporated into spoken corpus,which not only enriches and improves the corpus itself,but also makes positive exploration on achieving the fact that corpus serve for language teaching and research.