摘要：为了揭示辅酶PQQ结构与反应性的关系,在B3LYP/D95(d,p)水平上对一系列PQQ模型化合物及其类似物与氨的亲核加成进行了理论计算.结果表明:对单羰基体系,羰基碳的亲电性对反应能垒有重要的影响;对双羰基体系,过渡态中邻位羰基氧与亲核试剂氨上的H形成的氢键对反应的活化能起着关键的作用;稠合芳香环本身对反应的能垒影响不大,但当稠合杂环的1-位为可提供氢键受体的N原子时,由于N1与氨上H原子间可形成氢键而进一步降低反应的活化能.发现过渡态中被进攻羰基与氨上N原子之间形成的夹角(OCN)与活化能有良好的线性关系.

摘要：通过在3,4-二氨基苯甲腈原有的结构中引入两个活性基团(—NH 2、—COOH),合成新型3-甲基-6-氨甲基-喹喔啉-2-甲酸衍生物,使之与载体蛋白进行偶联,在有机药物中间体方面具有更好的潜在价值。以3,4-二氨基苯甲腈、乙酰乙酸乙酯和N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)为原料,通过亲核加成再消除、加氢还原和氢氧化钠水解3步反应,设计并合成了一种3-甲基-6-氨甲基-喹喔啉-2-甲酸衍生物,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和MS(ESI)表征,并对关键合成工艺(最佳物质的量之比、加氢还原中溶剂种类、水解试剂种类以及最佳试剂用量)进行优化。结果表明:当3,4-二氨基苯甲腈与乙酰乙酸乙酯的投料比为1∶1时(物质的量之比),反应收率为56%。加氢还原反应中,溶剂为乙醇时收率最高,为44%。在酯化水解为羧酸反应中,当水解催化剂为氢氧化钠,且氢氧化钠与原料的物质的量之比为3∶1时,反应效果最好,产品收率为97%。

摘要：设计合成了一种基于酚羟基和氨基的酰腙类探针分子,利用紫外-可见吸收光谱和核磁滴定考察了其对F-,Cl-,Br-,I-,CH3COO-,H2PO4-,HSO4-,ClO4-,CN-,SCN-,SO24-和NO3-等阴离子的识别作用.结果表明,当加入CN-离子时主体溶液颜色由无色变为黄色,而加入其它离子时主体溶液颜色不变,说明该探针在DMSO/H2O(体积比5∶5)体系中能选择性裸眼比色检测CN-.核磁滴定及质谱数据表明,该探针与CN-以1∶1化学计量比结合,该过程通过亲核加成方式完成.

摘要：α-手性叠氮化合物广泛应用于合成化学、药物化学和生命科学等领域.由于手性叠氮既可用于多样性合成手性胺衍生物及含氮杂环化合物,且叠氮基本身也是药效团,α-手性叠氮的高效合成对于药物研发十分重要.随着引入手性季碳来增加分子的三维立体性来改善生物活性和成药性成为药物设计研发的有效手段,发展具有氮杂季碳手性中心的α-手性三级叠氮的不对称催化合成新方法来促进药学研究十分必要.然而,由于叠氮基接近于直线的结构所带来的不利位阻效应,以及需要区分差异性较小的取代基来构建氮杂季碳手性中心的挑战性,高对映选择性的不对称催化方法较为匮乏.本综述旨在从含C—N_(3)键化合物的不对称官能团化反应和通过C—N_(3)键形成的不对称叠氮化反应两种构建策略出发,介绍近五年不对称催化合成α-手性三级叠氮的研究进展.藉此对反应机理及优势与不足等进行分析讨论,为从事有机合成和药物化学相关的科研人员提供一些参考和启发.

摘要：氨基呋咱类化合物因其特殊结构和生物活性被广泛应用于含能材料和医药领域。作者设计并研究了4-氨基呋咱-3-甲酰胺的合成新工艺:以氰乙酰胺为起始原料,经亚硝化、异构化生成相应的2-肟基氰乙酰胺;然后与羟胺亲核加成,得邻二肟中间体;最后在1,4-二氧六环中,与SOCl_2反应,环化脱水制得标题化合物。反应过程中,考察了温度、反应时间、投料比等对收率的影响,得出较好的反应条件:制备2-肟基氰乙酰胺,冰水浴滴加冰醋酸,60℃反应6 h;制备邻二肟中间体,以叔丁醇钾为缚酸剂,2-肟基氰乙酰胺、叔丁醇钾、盐酸羟胺的摩尔比为1:1:1.2,在异丙醇中50℃反应6 h;邻二肟中间体与SOCl_2在1,4-二氧六环中60℃反应2 h得目标产品,3步总收率64.0%。中间体和产品的结构经熔点、核磁共振和液质联用仪鉴定。

摘要：以对氯苯甲醛为原料,经亲核加成和水解两步反应,合成了一种高效低毒农药的中间体2-(对氯苯基)肌氨酸。采用正交设计法考察了催化剂、反应温度、反应时间、水解时间等工艺条件对反应的影响,确定了最适宜的工艺条件:催化剂 TEBA,反应温度 85C,反应时间 16h,水解时间 5h,在此优化条件下,收率达91.5%。产物用IR谱图进行了表征。

摘要：设计和指导学生做了由正丁醇开始经四步合成 2—甲基— 2、3—二溴已烷的合成实验 ,应用折射仪和红外光谱仪对中间产物的折光率和结构进行检测和记录 。

摘要：金催化炔烃的亲核加成反应是形成碳碳键的重要方法之一。本文综述了近年来金催化炔烃的亲核加成反应构建碳碳键在天然产物全合成中的应用,并对反应机制进行了讨论。

摘要：新课标首次提出了有机化合物中共价键的极性与有机反应的关系,要求学生从分子结构的角度了解有机反应类型和官能团之间的转化。在总结梳理了高中化学教材中常见有机反应原理的基础上,提出高中化学教师要从亲核反应的基本原理角度增进学科理解,帮助学生建构基于化学键认识有机反应的认识模型,以“结构决定性质”基本观念为主线设计和实施教学。

摘要：一、教学主题内容及教学现状分析1.教学主题内容醛是有机化合物的一类,是烃基或氢原子和醛基连接而成的化合物。醛具有很高的反应活性,羰基的亲核加成和相邻氢原子的活泼性是醛的主要反应。从工业角度来看,重要的反应大多数是缩合反应,这些反应也经常出现在高考有机推断题中。因此,醛的教学主题内容是醛的化学性质及学习方法。