摘要：随着杀虫剂的出现和大量使用,害虫对杀虫剂的抗药性增强,为开发高效、低毒、环境友好型杀虫剂应对害虫耐药性威胁,采用活性亚结构拼接法,以环丙氟虫胺为先导化合物,设计并合成了18个含硫醚、亚砜和砜的新型间二酰胺类化合物,所有化合物均采用核磁共振氢谱(1H NMR)和高分辨质谱(HRMS)进行表征,并选取了部分代表性化合物通过核磁共振碳谱(^(13)C NMR)表征进一步确证其结构。生物测定试验结果表明,大多数目标化合物对褐飞虱(Nilaparvata lugens)表现出优异的杀虫活性,尤其是12d在100 mg/L下对褐飞虱的杀虫活性为87.32%。部分化合物对朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)表现出较好的杀螨活性,其中10f在10 mg/L下对朱砂叶螨的杀螨活性高达100.00%。此外,根据生测活性初步讨论了构效关系。

摘要：异噁唑具有氮氧五元芳香杂环结构,其能量水平低于呋咱与氧化呋咱等氮杂五元含能骨架,是构筑含能材料的含能结构单元,目前异噁唑含能化合物已成为不敏感含能材料领域的研究热点之一。概述了2种典型的异噁唑环的构建策略,并探讨了其缩合环化反应机理;综述了近年来十余种异噁唑含能化合物的合成研究进展,重点介绍了典型异噁唑含能化合物的物化和爆轰性能,特别是3,3’-双异噁唑-4,4’,5,5’-四亚甲基二硝酸酯,其密度为1.585 g/cm^(3)、熔点92℃、爆速7060 m/s、爆压19.3 GPa,对冲击,摩擦和静电放电表现出低敏感性,可作为潜在含能增塑剂应用。该综述为后续设计、合成新型异噁唑含能材料提供一定的理论依据,并对该类含能化合物的未来发展前景进行了展望。

摘要：为寻找新型杀蚜化合物,为农业生产提供更有效的虫害治理方案,本研究以课题组前期发现的高活性昆虫激肽模拟物Ⅳ-3为先导化合物,通过活性亚结构拼接,用吡啶环取代Ⅳ-3 N端肉桂酰基团的苯乙烯部分,并保持其余四肽结构不变,设计并采用Fmoc固相合成法获得了12个未见文献报道的目标化合物,结构均通过1H NMR、HRMS确证。生物活性测试结果表明:目标化合物对大豆蚜均具有杀蚜活性,其中Ⅱ-10(LC_(50)=4.5μmol/L)的活性优于先导化合物Ⅳ-3(LC_(50)=16.63μmol/L)和商品化杀蚜剂吡蚜酮(LC_(50)=19.75μmol/L)。初步构效关系分析表明,杀蚜活性受吡啶环上取代基的位置和种类影响:当取代基相同时,4-位取代活性最佳;当取代基位置相同时,则以CF3取代活性最佳;吡啶环与羰基之间的碳链长度对活性无明显影响。研究结果对新型小肽类杀蚜剂的创制具有参考价值。

摘要：为改善聚丙烯(PP)的阻燃性及扩大其应用范围,以二苯基次膦酰氯(DPPC)和哌嗪(PA)为原材料,二氯甲烷为溶剂,三乙胺(TEA)为缚酸剂,设计并合成了一种由气相阻燃机理主导、具备优异耐水性且含O=P—C和P—N—C结构的新型阻燃剂(PN)。通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振光谱、热重分析仪、差示扫描量热分析仪研究了此阻燃剂的化学组成,结构及稳定性;同时对反应工艺参数进行优化探究。结果表明,产物结构与目标产物结构一致,确定最佳反应条件为n(DPPC):n(PA):n(TEA)=2.1:1.0:2.9,反应时间为9 h,反应温度为42℃,溶剂用量为15 mL时,PN阻燃剂产率为93.5%;且该阻燃剂5%热失重温度达363℃,最大热失重温度达427℃,700℃残炭率为0.07%,熔点为160.3℃,耐水失重率仅为0.103%。

摘要：[目的]探索modoflaner在农业害虫防治中的应用潜力。[方法]以邻三氟甲基苯胺和2-溴七氟丙烷为起始原料,经5步反应制得目标化合物modoflaner,其结构经~1H NMR和ESI-HRMS进行确证。采用室内杀虫活性测定方法,测试modoflaner对小菜蛾、朱砂叶螨、桃蚜和二化螟的杀虫杀螨活性。[结果]杀虫活性测试显示,modoflaner对小菜蛾和二化螟具有较高效的杀虫活性,在质量浓度分别为0.156、5 mg/L时,对2者致死率分别为83.3%、90%。对朱砂叶螨也表现出一定的杀螨效果,但对桃蚜未显示明显活性。[结论]Modoflaner具有优异的杀虫杀螨活性,尤其对小菜蛾和二化螟效果显著,具备成为新型高效杀虫剂的潜力,可为农业害虫防治提供新的选择。

摘要：目的设计合成2-苯基嘧啶-5-甲酸类化合物,评估其体外黄嘌呤氧化酶抑制活性及优选化合物的体内降尿酸活性。方法以4-异戊氧基-3-氰基苯甲脒盐酸盐为原料,经环合、水解反应得到化合物10~13,以4-苄氧基-3-氰基苯甲脒盐酸盐为原料,经环合、脱苄基、烃化和水解反应得到化合物11a~11m;采用紫外分光光度法对所合成的化合物进行体外黄嘌呤氧化酶抑制活性测试,采用氧嗪酸钾诱导的高尿酸血症大鼠模型对优选化合物11a进行体内降尿酸活性测试。结果设计并合成了17个未见文献报道的化合物,其结构均经^(1)H-NMR、^(13)C-NMR和HRMS谱确证。酶活性测试结果表明,除化合物12和13外,所有化合物均展现出一定的黄嘌呤氧化酶抑制活性,IC_(50)值为37~202 nmol·L^(-1),优选化合物11a的活性与先导化合物TMB-3相当,且体内降尿酸活性优于TMB-3。结论通过对TMB-3进行结构修饰,获得了与其体外活性相当但体内药效更优的化合物11a,同时拓展了2-苯基嘧啶-5-羧酸类黄嘌呤氧化酶抑制剂的构效关系,嘧啶4位为羟基时活性最优,但体内降尿酸活性较差,将羟基分别替换为氢或甲基时活性略有降低,替换为二氟甲基或三氟甲基时活性大幅降低。

摘要：SGLT-2抑制剂中芳基取代基是影响药物活性强弱的关键,本研究以恩格列净为先导化合物,对其芳基取代基进行修饰改造,设计合成4种新的SGLT-2抑制剂关键中间体,采用分子对接技术验证其设计合理性,经过酰氯化、亲电取代、亲核取代、还原四步反应合成出产率最高可达90.2%的SGLT-2抑制剂关键中间体。最终结构均经1H-NMR、13C-NMR、HRMS联合验证。该路线具有操作简便、绿色高效、产率高的特点。为筛选出高活性SGLT-2抑制剂提供新思路。The aryl substituents in SGLT-2 inhibitors are the key factors affecting the strength of drug activity. In this study, empagliflozin was taken as the lead compound, and its aryl substituents were modified and transformed to design and synthesize four new key intermediates of SGLT-2 inhibitors. The rationality of the design was verified by molecular docking technology. The key intermediates of SGLT-2 inhibitors with a maximum yield of 90.2% were synthesized through four-step reactions including acyl chlorination, electrophilic substitution, nucleophilic substitution and reduction. The final structures were all jointly verified by 1H-NMR, 13C-NMR and HRMS. This synthetic route has the characteristics of simple operation, being environmentally friendly, highly efficient and having a high yield. It provides new ideas for screening out highly active SGLT-2 inhibitors.

摘要：对乙酰丙酸酯(LE)的4种合成路径、合成机理及应用状况进行了介绍,并对6种催化体系的发展现状进行了综述。认为开发活性高、灵活性强、价格低廉的固体酸催化剂迫在眉睫,并指出今后LE合成的研究焦点将集中于催化剂设计,反应条件改善,反应机理深究,产物分离等方面。

摘要：提出了一种高效的光催化合成方法,采用咪唑并[1,2-a]吡啶类衍生物作为起始原料,与乙炔二羧酸二甲酯在特定的反应条件下进行环化加成反应。反应条件包括使用二叔丁基过氧化物作为氧化剂,钌盐光敏剂,二甲基亚砜作为溶剂,并在蓝光催化下进行反应。该方法实现了1-(对甲苯基)咪唑并[5,1,2-cd]吲哚嗪-6,7-二羧酸二甲酯的高效合成。通过核磁共振技术解析了目标产物的结构,确保了化合物的准确鉴定。并通过设计自由基捕捉实验与质谱分析相结合,进一步分析了可能的反应机理,推测了反应历程中的光催化环化加成过程,为后续类似结构的化合物设计和合成提供了重要的理论支持和实验依据。该研究不仅丰富了咪唑并吲哚嗪类化合物的合成路径,同时展示了绿色高效的光催化技术在复杂多环结构化合物制备中的潜力,具有广泛的应用前景。

摘要：以(3aS,6aR)-1,3-二苄基四氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮(4)为原料,与1,4-二氯丁烷及CO_(2)发生双格氏化反应得到合成生物素的关键中间体(E)-5-(3aS,6aR)-1,3-二苄基-2-氧代六氢-4H-噻吩并[3,4-d]咪唑-4-亚基戊酸(3),收率为93%。通过实验确证该步反应的主要杂质为化合物5-(1-环戊烯基)戊酸(3a),并设计了该化合物的合成工艺,以1,4-二氯丁烷为原料,投料比n(1,4-二氯丁烷)∶n(镁粉)为1∶2.2,通入CO_(2)的反应温度为-30℃,保温搅拌4 h;再往上述反应液中加入10%稀硫酸中和至pH=4,经60℃保温搅拌4 h,可得68%收率的化合物(3a)。该研究一方面确证了烯酸(3)合成过程中的杂质(3a),另一方面设计了化合物(3a)的合成工艺,为进一步开发利用该化合物(3a)提供了参考。