摘要：烯烃活性聚合由于可以制备出预定分子量的窄分布聚合物,以及各种嵌段共聚物、末端功能化聚合物等而受到广泛关注.过渡金属催化的烯烃配位聚合反应活性高,催化剂性能可通过配体结构的修饰进行调节,聚合物微观结构易于调控,其活性聚合进一步拓展了对烯烃聚合物分子设计的手段,具有重要的意义.除了以钛、锆、钒等为金属中心的前过渡系催化剂之外,近年来以镍、钯为代表的后过渡金属催化剂在烯烃活性聚合方面也得到迅速发展,并且在聚合物支化和极性单体共聚控制上有其独特之处.本文系统总结了后过渡金属催化剂在烯烃活性聚合方面的研究进展,概括了影响活性聚合特征的各种因素,并将其与前过渡系催化剂进行对比.

摘要：用于烯烃聚合的后过渡金属催化剂的设计开发在聚烯烃研究领域受到了极大的关注。本文综述了几类后过渡金属催化剂体系的研究进展,包括α-二亚胺型、水杨醛亚胺型、膦磺酸型、膦-氧化膦型和膦酚型催化剂,并简述了通过改变催化剂结构调节催化性能的方法,总结了这些催化剂催化乙烯均聚及乙烯与其他单体共聚时对催化活性、支化度和相对分子质量等方面的影响规律。采用先进后过渡金属催化剂能够合成其他聚合手段无法获得的新型聚合物。

摘要：近期,中国科技大学陈昶乐教授课题组通过催化剂的设计,可以在非常大的范围内调控聚合物支化密度,为实现后过渡金属催化合成功能化低密度聚乙烯(P-LDPE)创造了可能性。他们使用磷磺酸钯催化剂以及一种特别设计的α-二亚胺钯催化剂,通过乙烯与极性取代的α-烯烃共聚,分别合成了一系列的功能化线型低密度聚乙烯(P-LLDPE)及P-LDPE。另外,还实现了乙烯、1-辛烯与极性取代的α-烯烃的三元共聚。这些极性官能团的引入显著影响了聚合物材料的力学性能及表面性能,更重要的是,这些极性基团为功能化提供了反应位点,可以进一步改善材料性能。这一系列的系统研究证明,通过催化剂的设计可以有效调控乙烯与极性单体共聚过程以及功能化聚烯烃材料的拓扑结构。

摘要：综述了α-二亚胺配体的合成与性能的研究进展。三联苯基-α-二亚胺催化剂兼具高活性和高稳定性。大环配体提高了后过渡金属聚合催化剂的热稳定性,降低了链终止速率。α-烯烃的活性聚合已通过环芳基镍(Ⅱ)催化剂在比非环催化剂高得多的温度下得以实现。环芳基钯(Ⅱ)催化剂在丙烯酸酯和乙烯共聚合中可以更有效地提高丙烯酸酯的插入量。引入半不稳定轴向供体基团为设计后过渡金属聚合催化剂提供了一个新的概念。