摘要：根据酶的活性中心能专一性地结合反应的过渡态,降低反应的活化能从而催化反应进行的原理,模拟反应的过渡态,设计并合成一有机分子(其空间结构和电荷分布方面都与反应的过渡态相类似)作为半抗原联接载体蛋白后免疫动物,经细胞杂交技术,成功地获得具有催化功能的抗体。这种把抗体的极其多样性和酶的巨大的催化能力等特性结合在一起的催化抗体,为传统的化学和免疫学研究开辟了一个崭新的方向。自报道第一例能催化酯水解的抗体以来,催化抗体己显示能催化多种反应,包括了酶催化的所有反应类型,如水解反应、基团转移反应、异构化反应、裂解反应、氧化-还原反应以及一些双分子反应等。因此,设计具有特异性的催化抗体,在化学、生物学、医学等领域无疑将显示巨大的应用潜力。

摘要：环氧化物水解酶可催化外消旋环氧化物的动力学拆分或对映归一性水解制备手性环氧化物或邻二醇,具有广阔的应用前景。为提高宇佐美曲霉环氧化物水解酶(Au EH2)催化外消旋对甲基苯基缩水甘油醚(rac-pMPGE)的对映体选择率(E)。通过分子动力学模拟(MD)选取相互作用频率最高的位点A250替换为其他19种氨基酸;选取对映选择性显著提高的突变体测定其动力学参数(Km和kcat)及区域选择性系数(βS和βR),并利用重组大肠杆菌全细胞拆分racp MPGE。突变体AuEH2A250H的E值从12.7提高至38.4,重组菌比活力为51.9U/g湿细胞;其水解(S)-pMPGE的kcat/Km从10.0mmol/(L·s)提高至12.8 mmol/(L·s),而水解(R)-pMPGE的kcat/Km从1.13mmol/(L·s)降低至0.35mmol/(L·s);全细胞拆分20mmol/L rac-p MPGE获得(R)-pMPGE的ees为>99%,产率从33.0%提高至40.7%。A250位点的突变对Au EH2的对映选择性和酶活力具有显著影响;高对映选择性的Au EH2突变体在制备高光学纯的(R)-pMPGE中具有应用潜力。

摘要：目的建立简便、准确定量评价可逆动力学拆分反应对映选择性的方法。　方法从理论上研究可逆动力学拆分过程中转化率c与平衡常数K的定量关系 ,再进一步计算对映异构率E ,并设计实验模型分析其对映选择性验证。　结果实验得到的结果与理论推导计算的结果一致。　结论建立的新方法为酶动力学拆分反应的深入研究和广泛应用提供了快速便利的手段。

摘要：研究了一种具有对映选择性催化萘普生乙酯水解的多克隆抗体．先设计并合成消旋膦酸酯Ｐ１，与载体蛋白偶联得到适于动物免疫的抗原体系Ｐ２和Ｐ３，通过适当的分离和离子交换色谱处理，得到一种新的免疫球蛋白（ＩｇＧ）——多克隆抗体．它能加速Ｒ－构型萘普生乙酯水解成为Ｓ－构型，且具有高度专一性．

摘要：脂肪酶已被广泛应用于手性化合物拆分,但天然脂肪酶催化效率低、对非天然底物的选择性较差。为满足工业应用需求,开发具有高效对映体选择性的脂肪酶具有十分重要的意义;当前通过蛋白质工程改造获取高效脂肪酶已成为主流策略。鉴于脂肪酶催化受化学反应的环境影响较大,系统分析了脂肪酶与外消旋底物作用的关键区域(酰基结合口袋、疏水腔、亲水腔和氧阴离子洞)特性,重点综述了近年外消旋羧酸和外消旋醇拆分反应中影响脂肪酶对映选择性的重要突变位点相关研究进展。相比于传统从自然界中筛选具有特定选择性脂肪酶资源方法,蛋白质工程,特别是计算机辅助的理性设计,能大幅缩短脂肪酶进化历程,且能使其朝着预设方向进化。可以预期,随着运用蛋白质工程改造脂肪酶对映选择性研究的进一步深入发展,将可实现特定外消旋化合物的酶法高效手性拆分,也可为定向开发具特殊活性的生物催化剂提供新的研究思路。

摘要：***.2017,56,116-121轴手性的联二芳基骨架不仅存在于许多天然产物和生物活性分子中,而且还是许多重要手性催化剂的核心骨架.该类轴手性骨架的催化不对称构建存在着一些挑战性问题.例如,大部分反应的催化体系都采用金属/手性配体,手性有机小分子催化的反应很少;构建的轴手性联二芳基骨架主要局限于联苯、联萘、苯基萘等。

摘要：手性催化剂的设计合成是研究不对称催化反应的重中之重．为实现不对称反应的高对映选择性，经验规则是保持手性催化剂结构的刚性．然而，结构的适当柔性对反应活性与立体选择性的影响一直未引起关注．

摘要：以鹅去氧胆酸为隔离基、芳香族化合物为手臂设计合成了一类新型的分子钳,其结构经1HNMR,IR,MS和元素分析确证,并且考察了其对D/L-氨基酸甲酯的对映选择性识别性能.初步的结果表明,这类手性分子钳对D-氨基酸甲酯有较好的识别性能.

摘要：设计和合成了新型手性配体SpirOP和DPAMPP,它们与铑配位形成阳离子型手性催化剂,在催化脱氢氨基酸的不对称氢化反应中,显示出高催化活性和对映选择性,其ee值高达99%.

摘要：Salen Mn(Ⅲ)络合物是催化双键不对称环氧化的一类很重要的催化剂.本文综述了salen Mn(Ⅲ)络合物的设计、其催化双键不对称环氧化的反应和机理以及轴向配体、电子效应等对反应的影响等方面的研究进展,并总结了这一催化体系在顺式烯烃、环内烯烃、三取代烯烃的不对称环氧化反应和反式环氧化物的生成中的应用及其优点.