摘要：共轭双烯的硼化质子化反应由于反应条件温和以及官能团兼容性广泛,目前已经成为合成烯丙基硼化物以及高烯丙基硼化物的重要方法之一.随着多个课题组在本领域取得重要进展,共轭双烯的硼化质子化反应已经实现高化学选择性、区域选择性以及对映选择性转化.此外一些基于硼化质子化的高效串联反应已被设计并实现,并且有的方法已经被证实可以用于生物活性分子的高效合成.近年来,无过渡金属催化的共轭烯烃硼化质子化反应也被实现.本综述将总结共轭双烯的硼化质子化反应的研究进展,介绍各个反应的底物范围,并讨论反应的机理过程.

摘要：设计合成了系列手性二齿配体 ,并将它们与Ti(OPr i) 4 生成的配合物用于催化硫醚的不对称氧化 ,考察了配体的结构对反应活性和对映选择性的影响 。

摘要：近年来,贵重的手性催化剂的回收与再利用越来越引起化学工作者的关注,而离子液体在催化剂回收方面有其独特的优势。本文综述了离子液体在手性催化反应中的应用,在回收催化剂的同时,也能一定程度上提高催化剂的催化效率:着重介绍了新型含咪唑盐手性催化剂及其在不对称催化中的应用,由于它在离子液体和有机溶剂的显著差异可以很容易地得到回收,并且能一定程度地稳定催化剂,提高催化效率,这对我们设计合成新型可回收的催化剂具有重要的借鉴意义。

摘要：轴手性芳环骨架是众多天然产物、优势手性配体和催化剂的核心结构单元,其高对映选择性构建引起了有机合成化学家的广泛关注.近年来,在这类优势轴手性骨架导向的不对称有机小分子催化领域取得了突飞猛进的进展[1].其中,关于轴手性六元联二芳环以及轴手性五元杂芳环骨架的催化不对称构建的进展尤为突出[1,2],该类骨架己发展成为轴手性芳环大家族的中坚力量.

摘要：轴手性呋喃骨架是一类五元杂芳基阻转异构体,构成了许多天然产物、生物活性分子的核心单元[1-2](图1a).因此,发展催化不对称构建轴手性呋喃骨架对于发展生物活性分子、手性配体和催化剂具有极其重要的意义.然而,从2017年,Rodriguez、Bonned等[3]通过氧化中心手性转化为轴手性的策略,对映选择性地合成了呋喃类阻转异构体后,关于催化不对称构建轴手性呋喃骨架的报道就屈指可数.这些已构建的轴手性呋喃骨架主要是基于五元-六元呋喃类骨架的3-芳基苯并呋喃和兼具中心手性的3-芳基苯并呋喃,仅有一例构建轴手性五元五元呋喃类骨架的报道[4](图1b).

摘要：手性磷酸催化剂因其在不对称催化反应中表现出的高效、高对映选择性而受到人们越来越多的关注.含1,1'-联二萘酚(BINOL)骨架的手性磷酸类催化剂已被广泛用于亚胺的不对称氢转移、Friedel-Crafts反应和Mannich反应等许多重要的有机合成反应.手性磷酸具有同时提供质子和接受质子的双功能作用,因此可以同时活化两个反应底物.含BINOL骨架的手性磷酸可以通过改变BINOL骨架3,3'-位上的取代基调控空间位阻和手性磷酸的酸性,因此可以调节反应的对映选择性.为了合理地设计新的手性磷酸催化剂,扩大其应用范围,最近人们对手性磷酸不对称催化反应机理进行了初步的理论计算研究并取得了显著进展.综述了手性磷酸在不对称反应中的部分研究工作,尤其是理论研究领域的最新成果.

摘要：分别将催化计量和化学计量的(1R,2S)或(1S,2R)-2-氨基-1,2-二本基乙醇衍生的手性氨基醇配体1应用于催化不对称Reformatsky反应,研究了手性配体的结构及其用量与反应对映选择性的关系,溶剂和底物的改变对e.e.值的影响;并设计与研究了双手性体系,使该反应在催化量(25mol%)手性配体的作用下,得到中等对映选择性;另外,还比较了不同的实验方法对反应的对映选择性的影响,提出了手性催化循环机理和反应过渡态模型,能较好地解释一系列实验事实.

摘要：含3-取代苯酞结构的化合物广泛存在于植物和真菌中,是传统中草药中的活性成分,在现代医药中受到广泛关注.本综述列举了部分具有生物活性的苯酞类化合物,综述了3-取代苯酞类化合物的合成研究进展,特别是近年来报道的对映体选择性合成方法,以期对设计、发现具有广泛适用性和高立体选择性地合成苯酞骨架或类似化合物的方法产生启示作用.这些方法包括:(a)通过形成C-C键的反应构建内酯,例如2-酰基苯甲酸酯等的醇醛缩合/内酯化级联反应;(b)通过形成C-O键的反应构建内酯,例如2-酰基苯甲酸酯的还原内酯化或3-烯基苯酞的还原,分子内氧化/内酯化,或分子内氧化还原/内酯化.这些方法对于高立体选择性合成苯酞类化合物和药物研究具有重要意义.

摘要：设计并合成了基于1,1'-联二萘酚(BINOL)骨架的新型荧光探针(R)-(E)-2,2'-二羟基-3'-((喹啉-7-亚基氨基)甲基)-[1,1'-联萘]-3-甲醛[(R)-2]及其异构体(R)-(E)-2,2'-二羟基-3'-((喹啉-6-亚氨基)甲基)-[1,1'-联萘]-3-甲醛[(R)-3].在探针分子的3'位引入的喹啉亚胺基团通过N原子与Zn(Ⅱ)的络合作用参与氨基酸的分子识别,协同增强了BINOL手性醛对氨基酸的对映选择性.探针分子对多种氨基酸在438nm表现出与手性无关的荧光增强,而在513nm显示出优异的对映选择性荧光响应.研究了以上两个不同发射峰强度分别与精氨酸浓度和对映体过量(ee)的依赖函数关系,并应用拟合的函数方程测定了多个精氨酸样品的浓度和ee值.利用^(1)HNMR和HRMS研究了在Zn^(2+)存在条件下,探针分子与不同手性构型的精氨酸分子之间的作用机理,并采用高斯16计算了D-或L-精氨酸/探针/Zn(Ⅱ)络合物的热力学稳定性,进一步阐明了探针分子对氨基酸对映选择性的本质原因.本研究实现了单一探针测定7个手性氨基酸(Glu,Arg,Gln,Ser, Thr, Met, Ala)的浓度和对映体组成两个重要参数.

摘要：固定二氧化碳(CO2)的工业过程远远落后于人类活动产生的碳排放量.由于二氧化碳是一种丰富、无毒且廉价易得的碳资源,因此开发出将二氧化碳转化为有价值的产品,以实现可持续发展的化学合成是非常有意义的.基于过渡金属催化和有机催化活化CO2的机理研究,近年来已开发出多种有效的CO2的不对称化学固定方法.讨论了通过CO2的不对称化学固定实现的小分子化合物的手性合成的进展.通过阐述催化剂、CO2和底物之间的相互作用,旨在激发CO2不对称转化的新型催化系统的设计.