摘要：以人教版选择性必修3“炔烃”为例,围绕“工业乙烯中少量乙炔脱除”问题的解决,设计“立足经验,提出除杂方法”“依据结构,思考除杂新方法”“通过探究,评估除杂方法”“结合讨论,评价新技术”“总结归纳,构建认知模型”等教学环节,引导学生从结构入手,以探究为主线,对乙炔的性质展开学习与讨论,明晰乙炔的用途,促进学生分类观、微粒观、变化观、实验观和化学价值观等化学基本观念的建构,培养学生的创新意识和创新思维。

摘要：Cu(I)催化的炔烃与叠氮的Huisgen 1,3-偶极环加成反应(CuAAC)可用于构建三唑环,该反应条件温和,产物专一,被认为是"点击化学"的精髓,并广泛应用于医药、生物有机及材料化学等多个领域.CuSO_4/抗坏血酸钠体系是该反应最常用的催化方法,但近年来,大量更高效的催化体系被成功开发以解决当前催化体系中存在的问题,例如,外加配体的使用可以明显加快反应速率,从而降低催化剂用量和缩短反应时间,这归因于配体参与配位可以更好地稳定Cu(I)催化中心.目前应用于该反应体系的配体大多为对称型多齿氮配体,例如三三唑甲胺衍生物(TBTA)等.我们开发了两类含有吡唑、苯并咪唑等基团的非对称型多齿氮配体及其应用,发现这类配体除了具有稳定金属中心的作用外,还因有吡唑或苯并咪唑等基团的存在,所形成的配合物往往比那些包含对称型配体的配合物表现出更高的催化活性.本文合成了一类含有非对称型配体的铜配合物.将铜前体Cu(CH_3CN)_4PF_6与非对称型多齿氮配体二吡啶甲基吡唑甲基胺(HNpy2pz)在甲醇中反应,由于配体结构中吡唑NH基团的存在,反应在最终脱除一分子H_2O后,意外获得了一种双核结构的铜配合物,其分子结构通过X射线单晶衍射成功表征.受到两个金属中心协同效应的影响,双核配合物催化剂往往能表现出比单核配合物更优异的催化性能,因此,我们进一步考察了该双核配合物催化CuAAC反应的活性.结果表明,在催化剂用量低至0.1 0.3 mol%的情况下,22种炔烃和叠氮在25 oC反应16 h均能得到单一的1,4-二取代三唑产物,分离收率在95%以上,且抗坏血酸钠还原剂用量仅需1 3 mol%,说明受到配体的影响,催化剂的稳定性非常好.这是目前该反应成功开发出的几个高效双核催化剂之一.

摘要：C–S键的构建在化学中具有非常重要的意义.利用硫醇和烯烃/炔烃的硫氢化反应来构建C‒S键是一种绿色、可持续和低成本的方法.本文以ZnCl_(2),InCl_(3),硫代乙酰胺为前驱体,在微量IrCl_(3)存在条件下,通过一步溶剂热法制备得到了含有不同Ir摩尔比(0.5 mol%,1 mol%和2 mol%)的Ir_(2)S_(3)/ZnIn_(2)S_(4)纳米复合材料,并考察了它在可见光下诱导烯烃/炔烃的硫氢化反应中的催化性能.以苄基硫醇和苯乙炔的硫氢化反应为模型反应,发现在ZnIn_(2)S_(4)中引入微量的Ir_(2)S_(3)可明显提升其性能,其中以0.5 mol%Ir_(2)S_(3)/ZnIn_(2)S_(4)为催化剂时反应性能最佳;反应15 h后苄基硫醇的转化率为97%,苄基苯乙烯基硫醚的产率为95%,明显高于以未修饰的ZnIn_(2)S_(4)为催化剂时的转化率和产率.在反应中加入自由基捕获剂TEMPO之后可淬灭该反应,表明与未修饰的ZnIn_(2)S_(4)相同,以Ir_(2)S_(3)/ZnIn_(2)S_(4)复合材料催化的硫氢化反应同样是由硫醇自由基诱发的反应.这种微量Ir_(2)S_(3)对ZnIn_(2)S_(4)上光诱导硫氢化反应的提升作用在所考察的多个系列底物的反应中都有不同程度的体现,尤其对于一些空间体积较大的底物,其提升作用尤为明显,表明微量Ir_(2)S_(3)的存在对ZnIn_(2)S_(4)上光诱导硫醇和烯烃/炔烃硫氢化反应的提升作用具有普适性.通过研究负载不同助催化剂(MoS_(2),NiS和Pd)的ZnIn_(2)S_(4)纳米复合材料在烯烃/炔烃硫氢化反应中的性能及其电化学交流阻抗,我们发现,Ir_(2)S_(3)的存在可促进ZnIn_(2)S_(4)上光生电子空穴的分离,从而有利于巯基自由基的生成,同时还抑制了副物氢气的产生,因此,烯烃/炔烃的硫氢化反应性能显著提高.该文提出了一种在可见光下利用半导体光催化来构建C‒S键的绿色途径,对于理解和设计新的光催化有机合成反应体系具有一定的指导意义.

摘要：在1,3-丁二烯的生产过程中,存在高浓度1,3-丁二烯聚合导致装置停工的问题,还有高浓度的丙炔、丙二烯、1-丁炔及乙烯基乙炔等不饱和烃类物料采出,这些高度不饱和烃类存在爆炸风险。从丙炔和碳四炔烃的排放安全性及1,3-丁二烯产品竞争力方面,对前置丙炔塔N-甲基吡咯烷酮(NMP)法1,3-丁二烯抽提装置和传统NMP法1,3-丁二烯抽提装置进行了对比。结果表明,与传统NMP法1,3-丁二烯抽提装置相比,前置丙炔塔NMP法1,3-丁二烯抽提装置排放的丙炔物料中丙炔浓度更低,安全性更高;碳四炔烃的排放是气相稀释和液相稀释结合的方式,工艺设计更合理、安全性更高;由于丙炔塔前置的特点,在装置中未加入对叔丁基邻苯二酚/甲苯阻聚剂,使1,3-丁二烯产品中没有甲苯杂质,对下游装置更友好,提高了1,3-丁二烯产品的竞争力。

摘要：烯烃、烷烃和炔烃等结构相似物的高效分离是石油化学工业可持续发展的关键过程之一。低碳烃化合物结构和性质相近,仅在碳数和不饱和度存在微小差异,传统低温精馏过程选择性低、能耗高。金属有机框架材料/多孔配位聚合物(MOF/PCP)的结构多样性及可设计性使其可以精确识别相似物分子间的微小差异,在低碳烃分离领域取得重要进展。综述了金属有机框架材料在碳二/碳三的烯烃、炔烃和烷烃分离体系中取得的最新进展以及分离机理,探讨了金属有机框架材料在低碳烃吸附分离研究中存在的问题和发展方向。

摘要：氧化膦哚骨架是一类重要的含膦杂环,广泛存在于有机材料分子中。主要针对近年来通过分子间环化反应构建氧化膦哚类骨架的合成方法进行总结,并详细讨论了代表性的反应机理,对未来此类杂环骨架的构建进行展望。

摘要：分析了丁二烯快轻超标的原因，提出了通过优化第二等取蒸馏部分的操作等措施来降低了二烯快经的方法。

摘要：金催化炔烃的亲核加成反应是形成碳碳键的重要方法之一。本文综述了近年来金催化炔烃的亲核加成反应构建碳碳键在天然产物全合成中的应用,并对反应机制进行了讨论。

摘要：选择性多级异构化反应可将炔烃转化为α，ω-二酯。英国一个合作性质的、学术界与产业界联合的研究组设计了一种将炔基转化为酯基在两端的二酯的方法。这种反应是一种多级双键的异构化反应，它提供了一种由炔烃制备化学品中间体的新途径，是一种非常受欢迎的化学原料。

摘要：在基础有机化学的理论教学中,为加深学生对所学知识点的认识,更好的掌握所学知识点并加以灵活应,本文将与炔烃相关的前沿科学研究内容与《有机化学》中炔烃章节部分知识点相结合,阐述炔烃在材料合成设计中的应用,以加深对课程教学内容的理解。不仅可调动学生的学习乐趣,同时也开拓其视野,还可提高学生的科研素质,培养创新精神,提高创新能力,实现基础课程教学过程的“学以致用,学有所用”。