摘要：通过对环己酮肟贝克曼重排反应机理的分析和简化 ,提出了一个反应动力学模型同时考虑了SO3 和H+在反应过程中的作用 .根据文献数据对模型进行了参数估计 ,计算结果不仅与高SO3 浓度下的文献数据吻合良好 ,也能较好地解释低SO3 浓度下的工业反应过程现象 .该模型为工业重排反应过程的设计和优化提供了一定的依据 .

摘要：为了研究质子酸催化的环己酮肟液相贝克曼重排反应机理,使用密度泛函理论中的B3LYP-D3/6-31G(d)方法研究了反应中的过渡态内禀反应坐标,并使用SMD隐式溶剂模型模拟了液相环境。利用前线分子轨道和表面静电势确定了反应的主导因素,通过频率计算获得了过渡态和中间体的Gibbs自由能,确定了速率控制步骤。重排反应不可逆,而水解可逆,环己酮肟先进行双分子重排,然后进行反向水解。低温下,少量水对反应影响较小,提出了环己酮肟最有可能发生双分子重排-水解反应路径。在乙腈溶剂中,静电效应是环己酮肟与质子发生亲电反应的主导因素,局部亲电/亲核性是质子化环己酮肟与水或环己酮肟发生亲核反应的主导因素。本研究有助于深入理解环己酮肟液相贝克曼重排过程,并为避免发生副反应的固体催化剂设计提供理论基础。

摘要：以肟化塔的优化操作为背景,测定了环己酮肟和环己酮在甲苯和磷酸缓冲溶液中的分配系数,考察了pH值和磷酸根浓度等因素对其平衡关系的影响。并在此基础上总结了半经验公式,可用于肟化塔的设计和操作分析。利用Margules方程对环己酮的平衡数据进行了关联,求出了相应的模型参数,并结合实际,就有关实验结果进行了分析和讨论。

摘要：己内酰胺(CPL)是一种重要的有机化工原料。传统的环己酮肟贝克曼(Beckmann)重排法制备己内酰胺是以发烟硫酸为催化剂的生产工艺,存在污染环境、腐蚀设备、能源浪费等不足。基于绿色化工理念,本文综述了离子液体用于环己酮肟贝克曼重排反应合成己内酰胺的研究进展,重点阐述了离子液体作为溶剂、催化剂和反应物3种作用方式在Beckmann重排反应中的最新应用,同时针对离子液体与产物分离困难的问题,讨论了目前文献中的解决方法。在此基础上,分析了离子液体用于Beckmann重排反应在未来的研究方向,并指出设计适宜的离子液体结构、调变酸性性能、降低CPL在离子液体中的溶解度是今后的研究重点。

摘要：对钛硅分子筛(HTS)催化环己酮氨肟化反应本征动力学进行了研究。利用经验方程拟合了试验数据,并采用Marquardt算法对经验方程的参数进行确定,获得了不同试验条件下的反应初速率,然后再用高斯-牛顿法对本征动力学模型进行了参数估计,得出了氨肟化反应以及该反应体系中H_2O_2分解的本征动力学。并对该模型进行了残差分析和F检验,对氨肟化反应和H_2O_2分解的动力学模型的计算值与试验值进行了比较,获得相对误差绝对值的平均值分别为5.21％和6.25％。表明该模型能真实反映HTS催化环己酮氨肟化的反应特性,是合理可靠的,能为进一步的过程开发与工程设计提供一些理论上的指导和设计上的依据;而H_2O_2分解副反应动力学模型仅适用于该反应体系。

摘要：本文介绍环己酮肟的物理、化学特性,在泵没计过程中针对这些特性着重做了儿处结构的特殊设计,保证了环己酮肟在输送过程中的安全性;同时介绍了立式环己酮肟液下泵在使用过程中需要特别注意的事项。

摘要：通过对环己酮肟贝克曼重排反应器设计实例的分析,说明在完全混合反应器和活塞流管式反应器设计中,应着重考虑加料方式、停留时间等因素的影响关系。

摘要：本文简要介绍了生产己内酰胺的中间体环己酮肟的三种生产方法：拉西法。

摘要：分析了环己酮肟转位反应 ,将我国自行开发的环己酮肟两步转位工艺应用到己内酰胺生产中 ,与原一步转位工艺相比较 ,结果表明 :转位工艺条件明显优化 ,得到了 1.2∶1.0的发烟硫酸与环己酮肟摩尔比 ,降低了发烟硫酸和氨的消耗定额 ,提高了己内酰胺产品质量。

摘要：综述了基于钛硅分子筛/过氧化氢体系的环己酮液相氨肟化绿色工艺中钛硅分子筛TS-1的研究进展,包括传统水热合成工艺的优化、新合成方法的开发和增强TS-1传质的新策略。总结了钛硅分子筛催化环己酮氨肟化的反应机理、反应路径和催化剂再生方法。并对今后钛硅分子筛催化材料的开发和研究做出展望。