摘要：设计了简便构建甾体分子中6β,7β-亚甲基结构的合成路线.以4,6-雄二烯-3,17-二酮为起始原料,依次经硼氢化钠还原、间氯过氧苯甲酸环氧化、氢化铝锂还原性开环、Simmons-Smith加成等4步反应得到目标结构化合物6β,7β-亚甲基雄甾-3β,5β,17-三醇.中间体4β,5β-环氧-6-雄烯-3β,17-二醇经C-4-O还原开环得到顺式产物6-雄烯-3β,5β,17-三醇,产率93.0%,没有检测到C-5-O裂解产物,从而高效地得到了高立体选择性定位导向Simmons-Smith加成所需的5β-羟基-6-甾烯结构.中间体和目标物经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析确证了其化学结构.

摘要：设计了简便构建屈螺酮分子中6β,7β-亚甲基结构的合成路线,并合成了屈螺酮.以15β,16β-亚甲基-3-氧代-17α-孕甾-4,6-二烯-21,17-羰内酯为起始原料,依次经硼氢化钠还原、间氯过氧苯甲酸环氧化、氢化铝锂还原性开环、Simmons-Smith加成以及铬酐氧化等5步反应得到目标化合物屈螺酮.中间体4β,5β-环氧-15β,16β-亚甲基-17α-孕甾-6-烯-3β-醇-21,17-羰内酯经C4—O还原开环得到顺式产物15β,16β-亚甲基-17α-孕甾-6-烯-3β,5β-二醇-21,17-羰内酯,产率91.4%,未检测到C5—O裂解产物,高效地得到了高立体选择性定位导向Simmons-Smith加成所需的5β-羟基-6-甾烯结构.中间体和目标化合物经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析确证了其化学结构.

摘要：芴酮骨架的构建对于相关天然产物合成、药物分子结构修饰以及光电材料开发等具有重要意义。以苯环作为桥连基团,将呋喃环及炔酮片段构建在同一个分子内,设计并合成了邻呋喃芳基炔酮底物(1a)。利用化合物1a分子内呋喃环与炔键的D-A反应,在酸性条件下环氧开环,进而芳构化,一锅法合成了2-羟基-9-芴酮衍生物2a~2e,收率89%~96%,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。其中,化合物2a结构由X-ray单晶衍射确定。2a(CCDC:2144829)属单斜晶系,空间群P 21/c,晶胞参数a=3.9458(10),b=22.4460(7),c=14.7092(5),V=1294.1300(7)3,Dc=1.3980 Mg/m^(3),Z=4,F(000)=568。