摘要：双离子掺杂是改善富锂锰基正极材料Li_(2)MnO_(3)电化学性能及循环稳定性的有效方法,然而掺杂离子间微妙的相互作用对Li_(2)MnO_(3)性能的影响机制还不清晰。本研究通过第一性原理计算分别研究Mg单掺杂和Mg/Al共掺杂Li_(2)MnO_(3)的晶格结构、电子结构、O稳定性以及Li扩散动力学。结果表明:相对于Mg单掺杂,Mg/Al共掺杂能引起明显的晶格畸变,提高局域O的电化学活性,但同时会牺牲一定的O稳定性。此外,Mg/Al共掺杂还可以促进局域Li的层内扩散。本研究突出对比了Mg/Al共掺杂和Mg单掺杂对Li_(2)MnO_(3)电化学性能影响的差异,为优化富锂锰基正极材料设计提供理论依据。

摘要：基于多金属氧酸盐(POM)的超分子配位笼的设计和组装引起了广泛的研究兴趣,但在合成过程中仍然存在挑战。本文中,我们报道了一例基于POM-杯芳烃的大型[Co_(8)]配位笼[Co_(8)(MTR4A)_(6)Cl_(8)](α-SiW_(12)O_(40))_(2)·30DMF·74EtOH(cage-1),该配位笼由6个碗状间苯二酚杯[4]芳烃(MTR4A)分子、8个Co(Ⅱ)阳离子、2个α-SiW_(12)O_(40)^(4-)抗衡阴离子和8个Cl-阴离子组装而成。值得注意的是,α-SiW_(12)O_(40)^(4-)阴离子通过氢键夹在层与层之间,形成一个三维超分子结构。此外,作为锂离子电池的负极材料,cage-1表现出良好的锂离子存储能力。cage-1也能够实现对亚硝酸盐(NO_(2)^(-))的还原和抗坏血酸(AA)的氧化,是一种具有高活性的双功能催化剂。

摘要：采用循环伏安法和碳糊电极,考察了用共缩合法和二次嫁接法合成的多金属氧酸盐(POM)/SBA-15介孔杂化材料的电化学性质以及氧化还原性能.在乙腈介质和所检测的电势范围内,溶液中游离的PW1 1 Si 32-物种和浸渍负载于介孔氧化硅上的同样POM物种显示两对WVI单电子氧化还原峰;共价键联于介孔氧化硅上的PW1 1 Si 32-物种也显示两对峰,但第一对峰的峰电流增大,还原电位比浸渍样品正移,表明共价键联的POM不仅能够保持其原有的氧化还原性能,而且比浸渍负载的POM具有更强的氧化性.峰流～扫速的关系显示,在低扫速时,样品的氧化还原过程是表面控制的;在高扫速时,则是扩散控制的.另外,钨磷酸盐样品的氧化性大于钨硅酸盐样品;共缩合法和二次嫁接法合成的样品具有相似的电化学行为.

摘要：以四苯基环戊二烯酮为起始原料,经过八步连续反应,成功地合成了3个炔桥联不对称五苯基取代双二茂铁衍生物Fc′-C≡C-Fc(1)、Fc′-C≡C-C≡C-Fc(2)和Fc′-C≡C-C≡C-Fc′(3)(Fc′=五苯基二茂铁基,Fc=二茂铁基)。在设计合成双二茂铁衍生物的过程中,首先经过4步反应,制备出已知化合物Fc′-H(4),再连续进行3步反应,分别得到3个中间化合物Fc′-COCH_3(5),Fc′-CCl=CHCHO(6)和Fc′-C≡CH(7),最后利用偶联反应,得到目标化合物1~3。利用X射线单晶衍射和循环伏安法,测定了化合物1、2和5、7的晶体结构,研究了化合物1~7的电化学性质。研究结果表明,分子的C-H…π键相互作用和空间位阻是导致化合物1和2分子中Fc′和Fc基空间排布取向不同的主要原因。当二茂铁的一个环戊二烯环上引入5个苯取代基时,铁中心的氧化还原电位将升高(E_p^a(Fc′-H)=0.658 V,E_p^a(Fc-H)=0.511 V)。与已知化合物Fc-C≡C-Fc(ΔE=0.215 V)和Fc-C≡C-C≡C-Fc(ΔE=0.134 V)相比,化合物1~3的氧化电位差值(ΔE)均有不同程度地提高(ΔE_1=0.236 V;ΔE_2=0.170 V;ΔE_3=0.146 V)。将1与Fc-C≡C-Fc,2与Fc-C≡C-C≡C-Fc和3进行比较发现,当炔桥两端连接不同的基团Fc′和Fc时,其氧化电位差值(ΔE)将明显提高。

摘要：设计合成了N-甲基-2-{N-乙基-6-[2-(8-甲氧基喹啉基)乙烯基]咔唑基}富勒烯吡咯烷(6).产物通过FT-IR,UV,1HNMR,13C NMR,MS等对其结构进行表征;用循环伏安法测定了化合物6的电化学性质.结果表明,与参比化合物C60相比还原电位发生负移;通过Z-扫描方法研究了化合物6的双光子吸收特性,测得双光子吸收截面积可达62.58GM.运用Gaussian 03量子化学程序包,采用B3LYP密度泛函(DFT)的方法,在3-21G(d)水平上对分子的几何构型进行了优化,预测了化合物6的电化学性质,与实验结果基本一致.

摘要：利用循环伏安法对我们新设计合成的两种二茂铁甲基二氧大环多胺化合物——１－二茂铁甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十三烷－５，７－二酮（简称ＦｃＣＨ２Ｌ１）和１－二茂铁甲基－１，４，７，１１，１４－五氮杂环十六烷－３，１５－二酮（简称ＦｃＣＨ２Ｌ２）——的电化学性质进行了研究，包括酸碱度的影响以及它们对Ｚｎ２＋，Ｃａ２＋，Ｃｄ２＋，Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｏ２＋等金属离子的电化学响应情况．在乙醇和水的混合溶剂体系中化合物ＦｃＣＨ２Ｌ１对Ｎｉ２＋具有选择性络合。

摘要：羧酸配合物在磁学、光学、催化、生物等诸多领域有广泛的应用前景。羧酸配合物晶体材料的设计、合成、结构及性能的研究一直是人们研究的热点。近年来，我们用刚性芳香羧酸构筑了一些羧酸配合物㈣．但对于柔性芳香羧酸配体体系我们研究不多州。柔性芳香羧酸配体含有脂肪链具有柔性特征。同时其结构中含有芳环有助于形成π-π堆积、氢键等分子间弱相互作用，

摘要：设计合成了以对乙烯基苯撑齐聚体为桥的双2,2′：6′,2″-三联吡啶配体,经过分步配位,得到双核三联吡啶钌（Ⅱ）配合物. 光谱研究表明,这类配合物在室温下存在强的金属到配体的电荷转移（MLCT）吸收峰. 常温下由于其激发态寿命太短而无荧光发射,而在低温（77 K）下,则表现出红光发射（639～641 nm）. 双核配合物中基于中心离子钌的可逆的氧化电位在＋1.25 eV左右,基于三联吡啶单元的第一还原电位位于-1.15 eV左右,第二还原电位则位于-1.38 eV左右.

摘要：共轭有机低聚物由于其多样性、易修饰性等优良性质已被广泛应用于分子导线的设计与合成.单分子的组装与光电性能是共轭有机分子研究的重点与难点.含寡聚苯撑乙炔(OPE)构筑块的单分子自组装膜由于其良好的光电性能,已被大量地用于共轭分子导线的电子传递性能研究.二茂铁基团的引入,大大扩展了单分子自组装膜(SAMs)的电化学性质和应用范围.本文重点介绍了近十几年来含巯基(或乙酰巯基)茂铁共轭分子体系的结构与光电性质,并对其未来的发展进行了展望.

摘要：为研究用,精选纯的硫化矿物:黄铜矿、磁黄铁矿、镍黄铁矿、黄铁矿和闪锌矿,这些矿物出自不同矿产地含有一定的铁、铜的同晶杂质。矿物的化学性质和半导体性质在表5、6中列出。 为研究电化学作用对黄药、双黄药及金属黄原酸盐在固相液相中分布的影响,处理不同的黄铜矿、磁黄铁矿和镍黄铁矿纯矿物悬浮体时,我们设计和采用了萃取-分光光度分析的研究方法,丁基黄原酸的锌盐、