摘要：采用第一性原理局域密度近似下的投影缀加平面波方法精确计算并比较了钙钛矿材料PbZrO3低温正交相(反铁电相)、高温立方相(顺电相)的电子能带结构.PbZrO3作为一种重要的反铁电材料,在高密度储能电容器,换能器和可控开关电容等领域具有重要的应用前景,同时关于其反铁电来源和电场驱动下的反铁电相变的理论研究具有重要意义.第一性原理方法可以从微观上揭示结构与性能之间的内在联系,有助于理解一些性质产生的根源.PbZrO3晶体从立方相到正交相的结构相变源于氧八面体ZrO6的扭曲畸变和阳离子Pb2+相对于阴离子O2-的移动.第一性原理计算结果显示:PbZrO3正交相及立方相的能带均为直接带隙绝缘体,带隙大小分别约为2.61eV、2.35eV,两相价带和导带主要是O的2p态及Zr的4d态、Pb的6p态组成;相对于立方相,PbZrO3正交相大约在-5eV附近,Pb的6p态、Zr的4d态及O的2p态有一个强峰,表明O、Zr与Pb的杂化效应比顺电相的增强,这是PbZrO3与BaTiO3同为钙钛矿结构但有不同的铁电行为的原因;由顺电相到反铁电相时,局域的Pb 6s态向低能移动,且O 2p也向低能移动并伴随着能带展开,这与Pb-O之间形成的杂化效应增强有关,它们的杂化起着降低原子间的短程排斥力的作用,有利于反铁电畸变的形成.能量计算结果也表明,反铁电相能量比顺电相的低0.44eV,进一步证实了PbZrO3基态为反铁电相.

摘要：热导率是金属材料的一个基本物理性质,金属材料热导率的计算对理解和设计新型热电材料具有重要的理论意义。由于金属的热导率由声子热导率和电子热导率两部分组成,本文从第一性原理计算出发,并以金属铝为例,计算了铝的声子谱和电子能带结构,并结合徳拜模型、形变势模型和Drude自由电子气模型,分别计算获得金属铝在300 K下的声子热导率和电子热导率为4.8 W/m K和186.1 W/m K,该计算值与实验值较吻合。该研究为预测和设计新的热电材料提供理论支持。

摘要：采用第一性原理,计算了钙钛矿材料BaTiO3四方相掺Fe前后的晶体结构、电子能带结构及掺Fe后的磁性质。计算结果表明:部分Fe离子替代钙钛矿B位的Ti4+后,体系出现铁磁性。由于Fe离子形式化合价为+3,因此替代Ti4+后,这种空穴掺杂将在价带顶引入空的掺杂能级。态密度结果表明:该能级为Fe4+离子的部分空的d轨道,造成体系中Fe3+、Fe4+离子的出现,而它们之间的双交换耦合使得体系出现铁磁性。