摘要：设计、合成了双支链结构的萘基硫脲衍生物.利用吸收光谱和1H NMB表征了该化合物与不同链长的二羧酸盐阴离子的相互作用.实验结果表明,阴离子与主体化合物间通过多重氢键形成配合物、导致萘基硫脲衍生物光谱发生变化.测定了配合物的稳定性,发现衍生物对二羧酸盐阴离子的选择性取决于二羧酸阴离子链的长短.并根据实验结果提出了可能的配合物结合方式.

摘要：为了将碳氢活化策略应用于新型有机催化剂的合成,将开发的惰性C(sp^3)-H胺化方法作为关键步设计合成了新型伯胺-硫脲催化剂.首先,使用以苯丙氨酸为母核的底物,偶氮二甲酸二叔丁酯作为氮源,利用Pd催化的惰性C(sp^3)-H胺化方法获得相应的氨基化产物,并经简单转化获得有机催化剂中常见的手性1,2-二胺优势骨架.然后,进一步衍生合成了新型手性伯胺-硫脲双功能有机催化剂,并用核磁共振波谱、高分辨质谱等对其结构进行表征.最后,合成的催化剂还成功应用于催化异丁醛与硝基烯烃的不对称Michael加成反应.由于过渡金属催化的C-H活化具有简洁、高效、原子经济、无需预官能团化等优点,将其应用于小分子催化剂的开发无疑会使得催化剂的合成更为高效,结构更加多样.

摘要：为了发现具有杀菌活性的新型先导化合物,基于几丁质合成酶催化作用机制,通过活性亚结构拼接方法,保留多氧霉素和尼克霉素中的活性尿苷部分,将具有良好杀菌活性的硫脲基团引入,设计合成了一系列含硫脲结构的核苷类化合物.以尿苷为原料,经5步反应制得目标物,其结构经IR,1H NMR及元素分析确证.初步生测结果表明,部分化合物对芦笋茎枯病(Phomopsisasparagi bubak)表现出明显的抑制活性,其中6m的抑制率在50μg/mL浓度下为97.2%,与相同浓度的多氧霉素B活性(100%)接近.

摘要：设计合成了受体分子[[4-[(硫代碳酰氨基)氨甲基]苄基]氨基]硫脲-Gd(Ⅲ)配合物(LH-GdⅢ),研究了其UV-Vis吸收光谱对阴离子的响应.发现受体的DMSO溶液中加入F-后,吸收光谱强度发生极大变化,并于426 nm处产生新的吸收峰,且观察到清晰的等吸收点.研究表明氟离子以1∶1结合模式影响体系的吸收,该受体分子可作为潜在裸眼识别阴离子传感器.

摘要：为了寻求无公害的杀虫剂,设计合成了系列新型的含有去氢枞酸骨架的1,3,4-噻二唑衍生物。利用1H NMR、IR、MS和元素分析等手段对所合成新化合物进行了分析和表征。探讨了化合物对棉铃虫(Helicoverpa armigera)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)和小菜蛾(Plutella xylostella)的杀虫活性。研究表明在200 mg/L质量浓度下,化合物N-(5-去氢枞基-1,3,4-噻二唑-2-基-)-N'-苯基硫脲(3a)和N-(5-去氢枞基-1,3,4-噻二唑-2-基-)-N'-间甲基苯基硫脲(3c)对棉铃虫具有良好的杀虫活性,防效率分别达到93.3%和83.3%,而化合物N-(5-去氢枞基-1,3,4-噻二唑-2-基-)-N'-邻甲基苯基硫脲(3b)、N-(5-去氢枞基-1,3,4-噻二唑-2-基-)-N'-间甲基苯基硫脲(3c)、N-(5-去氢枞基-1,3,4-噻二唑-2-基-)-N'-对甲基苯基硫脲(3d)和N-(5-去氢枞基-1,3,4-噻二唑-2-基-)-N'-对氯苯基硫脲(3i)对玉米螟具有一定的杀虫活性,防效率分别为66.7%、66.7%、73.3%和60%;此外,对化合物构效关系也进行了讨论,发现苯环上4位取代基对棉铃虫和玉米螟的防效率贡献分别为H>CH3>Cl>CF3>OCH3>Br=F和CH3>Cl>Br>F>H=CF3>OCH3。

摘要：以β-萘酚为原料,经过多步反应合成了5种不同电子效应的1-(5,6-苯并香豆素-3-甲酰基)-4-芳基氨基硫脲衍生物,并通过1H NMR,13C NMR,IR及元素分析等测试手段对受体分子进行表征.利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱考察了这类受体分子与F-,Ac O-,C1-,Br-,I-,HSO4-等阴离子的作用,发现受体分子对其它阴离子无响应;而对F-和Ac O-离子具有良好的选择性检,检测限分别为5.45与7.00μg/L,响应时间分别为5与10 min.实验结果表明该类受体分子与阴离子通过氢键形成配位物,从而导致光谱信号的变化.通过主客体间结合比和稳定常数的计算,证实了受体分子对F-和Ac O-选择性好,形成稳定化合物.Job’s曲线可知受体分子与阴离子形成1∶2的配合物,并利用核磁滴定与理论计算[B3LYP/6-31G(d,p)]进一步证实了受体分子与阴离子的氢键作用.

摘要：我们将N-(苯甲酰胺基)硫脲类阴离子识别受体研究拓展至N-(二茂铁酰胺基)硫脲,设计合成了N-(二茂铁甲酰胺基)-N'-(取代苯基)硫脲(3a～3e,取代基X=p-OCH3,p-CH3,H,m-Br,m-CF3),其中二茂铁基系芳香性的电化学活性基团、“—NH—”为连接臂.研究的目的是进一步理解“—NH—”连接臂的特性和3a～3e作为阴离子的电化学响应受体的可行性.我们发现,3a～3e分子中的N'-苯环取代基不影响其半波电位(***/AgNO3);二茂铁环芳香质子和酰胺基—NH质子的核磁化学位移不受取代基的影响,而N'-苯基芳香质子和硫脲—NH质子的化学位移显著地受制于取代基;说明受体3分子中酰肼基N—N单键高度扭曲,阻碍了N'-苯环取代基电子效应传递至二茂铁基.我们观察到乙腈中3的氧化电位因阴离子如CH3CO-2和F-的结合负移200mV,二茂铁基芳香质子的化学位移向高场移动,意味着阴离子结合诱导了受体3分子中酰肼基N—N单键构型变化,使阴离子结合信息得以传递至二茂铁环.吸收光谱滴定实验表明,乙腈中3a～3e与阴离子结合时在约315nm处出现新的吸收峰,光谱红移达5820cm-1,阴离子如CH3CO-2和F-的结合常数在106mol-1?L,均远高于传统的二苯基硫脲类受体(1);我们还发现,尽管1和3a～3e分子中硫脲—NH质子酸性对取代基的依赖性相近,3a～3e之阴离子结合常数的取代基效应强于1.我们认为,这是由于N—N键的变构作用导致3a～3e的吸收光谱红移、阴离子结合常数和阴离子结合常数的取代基效应远高于传统的N,N'-二苯基硫脲类受体,因而体现了“—NH—”连接臂的独特性质.

摘要：在已上市的多靶点小分子靶向抗肿瘤药sorafenib的基础上,设计合成了16个4-[4-(2-甲胺酰基吡啶)]氧苯基芳香硫脲衍生物。16个目标化合物的结构经1H NMR、MS及元素分析确证。采用四氮唑盐(MTT)法测试了所合成化合物的体外抗肿瘤活性,结果表明所合成的化合物均具有一定的抗肿瘤活性,其中化合物1a、1d、1i及1j的抗肿瘤活性优于或相当于阳性对照sorafenib。

摘要：寻找新型抗惊厥化合物,设计合成了标题化合物。6个目标化合物的结构经IR、1HNMR和HR-MS进行了确证,并优化了合成反应的条件。

摘要：本文论述了硫脲铁浸法提金工艺的关键设备——提金吊车的工作原理和结构特点,自控系统,包括顺序控制和计算机控制装置的设计特点。