摘要：针对离子型金属配合物在真空蒸镀过程中不易升华的问题,设计合成了1种新型的中性单核铜(Ⅰ)金属配合物发光材料POPCuPhptp(POP:双(2-二苯基膦苯基)醚;Phptp:2-(5-苯基-1,2,4-三唑基)-吡啶),并通过质谱、元素分析、核磁共振氢谱对其进行了表征。采用X射线单晶衍射仪测定了其晶体结构为单斜晶系,是以Cu(I)为核心的扭曲四面体构型。荧光光谱测试表明,在室温、固态下,Cu(Ⅰ)配合物在531nm处有一宽谱带的强发射峰,其光致发光量子效率达到0.17,配合物的荧光衰减过程包含双组份,荧光寿命τ1和τ2分别为2.7、10.0μs,对应的衰减因子分别为15%、85%,表明配合物具有长寿命的强绿色磷光发射。

摘要：为深入探讨卤化亚铜配合物的发光机制,运用密度泛函理论和含时密度泛函理论的计算方法研究了三个结构相似的溴化亚铜配合物(CuBr-py、CuBr-iq、CuBr-nap)。研究结果表明,CuBr-py和CuBr-nap,电子和空穴重叠程度小,导致其ΔE_(ST)较小;S_(1)与T_(1)间的重组能较小,使其可快速地完成反系间窜越过程,实现热活化延迟荧光(TADF)。此外,与CuBr-nap相比,CuBr-py自旋轨道耦合作用强,其磷光速率也较大,因此其具有TADF和磷光双通道发光特性。而CuBr-iq中喹啉环的存在增大了电子和空穴的重叠程度,ΔE_(ST)增大;同时S_(1)与T_(1)间的重组能较大,T_(1)无法顺利通过RISC过程回到S_(1),导致其最终呈现出磷光特性。这些理论计算结果与实验现象一致,且揭示了N杂环配体结构对于卤化亚铜配合物发光机制的影响规律,为设计和合成稳定高效的发光材料提供了有价值的理论指导。

摘要：(1)应用量子理论,在Marcus理论基础之上,研究了蓝色磷光体系三芳基Pt配合物的发光性质,并提出了量子效率优化方案。扭曲结构D-A分子具有局域和电荷转移杂化态HLCT性质,在理论上形成单三线态激子时也有可能突破量子自旋统计,即单线态激子的形成比例会超过25%,同时材料本身也有较高的光致发光效率,因而在电致发光器件方面可能会有很好的性能。(2)设计合成了一系列含有配位碳原子的四齿配体,并进一步合成了基于这些刚性配体的铂(II)配合物,通过稳态光谱和超快光谱对铂(II)配合物的光物理性质进行了深入研究,利用密度泛函理论对配合物的基态和激发态性质进行了理论分析,总结了电荷跃迁位置和类型变化的控制因素,探索了这些强磷光材料在光电器件中的应用。(3)在强磷光发射和长激发态寿命的金(III)和钯(II)配合物及其在光催化太阳能转换、能量上转换、双光子吸收和磷光OLED中的应用等方面取得了阶段性进展。(4)在廉价金属(锌、铜和钨)配合物荧光/磷光材料的设计合成及光电应用、不含金属的有机小分子磷光发射方面取得突破性进展,观察到了有机分子的电致磷光。(5)以三核吡唑基d10金属(Cu I,Ag I,Au I)配位单元为主要研究对象,通过合成和配体设计对三核单元间的聚集态结构进行调节,实现了对其聚集体的光物理过程的调控。(6)利用晶态光功能配位超分子聚集体的协同作用、异相反应和动态孔性,进行了研磨致发光变色、异相催化和染料降解、选择性发光传感等应用研究。对于非晶相光功能配位超分子聚集体这类软物质材料,主要探索了其在纳米结构和生物体系中的抗癌活性等方面的应用研究。(7)将动态共价键引入到超分子聚集体的合成中,通过次级组分自组装的技术,成功制备了两类新型的咪唑配位超分子聚集体,首次实现了次级组分自组装合成,为合成新的光功能配位超分子聚集体提供了新思路。(8)设计和合成了16个光敏剂和催化剂。系统研究了这些化合物光的吸收、电子的激发和电荷传递过程。在电子给体存在时,对3组分光催化制氢体系的产氢活性进行了研究。此外,对光催化化学转换研究和转换机制研究也取得了新的研究结果。(9)发现了具有低三线态能级的蓝光磷光主体材料,为新型磷光主体材料的设计提供了新的思路;提出了"Hot exciton"机理及杂化局域-电荷转移(HLCT)态材料,有可能成为低成本高效率的新一代材料。

摘要：有机电致发光材料对有机发光二极管(OLED)的性能具有决定性的作用。传统荧光材料只能利用单线态发光,导致其理论外量子效率(EQE)仅为5%,远低于预期。基于此,研究者通过设计新型发光材料,包括磷光、热活化延迟荧光(TADF)、三重态-三重态湮灭(TTA)等,从而利用三线态激发态,进而提高OLED的外量子效率。本文通过说明新型高效小分子电致发光材料及其发光机理,从而为设计或选择适合于特定OLED器件的发光材料提供有用的信息。

摘要：以1-苯基异喹啉,2-(4-甲基苯基)吡啶为环金属配体,三氟-1-(2-苯基)-1,3-丁二酮、三氟-1-(2-呋喃基)-1,3-丁二酮为辅助配体,合成了三种新型金属铱磷光配合物。通过核磁共振谱、质谱表征确认了3种目标产物的化学结构,并通过紫外-可见吸收以及荧光光谱对其光物理性质进行测试,3种配合物的二氯甲烷溶液在室温下中的发射主峰分别为619、577、630 nm,在橙黄光到红光范围。实验推测,环金属配体共轭程度更高时,其发射光红移,而辅助配体中基团给电子能力越强,则发射光红移。测绘了3种配合物的三维荧光谱图,可用作定性分析。